limntio的电化学性能研究-study on electrochemical properties of lim ntio.docxVIP

摘要全固态薄膜锂离子电池的研究已经越来越受到人们的关注，但是目前的研究方向 主要集中在电解质薄膜和正极薄膜，而关于负极薄膜的制备及性能研究却相对十分匮 乏。因此，制备出高质量的负极薄膜材料对于全固态薄膜锂离子电池早日在实际生活 中的应用具有非常重要的意义。Li4Ti5O12 作为负极材料因为其零应变的特性成为最具 应用前景的负极材料之一，表现出非常好的循环稳定性，受到科研工作者的广泛关注。 鉴于此，本文采用溶胶凝胶法，探讨了通过旋转涂覆镀膜方式制备 Li4Ti5O12 负极薄 膜材料的工艺条件，研究了薄膜结构、形貌和电化学性能的影响因素。主要内容有：(1)以乙酸锂为锂源，钛酸丁酯为钛源，乙二醇为溶剂，乙酸为络合剂，摸索出了 配置无需过虑、淡黄色透明稳定、具有一定粘度的溶胶的工艺，以及溶胶中金属离子 总浓度、乙酸用量、匀胶速率和时间、低温热处理温度和时间、高温热处理升温速率等因素对薄膜成膜质量的影响。(2)通过改变涂膜方式和退火方式，采用 XRD、SEM 及电化学测试手段，研究了 不同初始锂钛比例和退火温度对 Li4Ti5O12 负极薄膜材料的结构形貌以及电化学性能的影响。优化后的工艺制备的薄膜在 5μA/cm2 电流密度下，第二次放电比容量为84μAh/(cm2μm)，经过 50 次充放电循环后容量保持率达 91%，在 80μA/cm2 的电流密 度下放电比容量与 5μA/cm2 时相比仍有 81%，具有良好的电化学性能。(3)在优化后的工艺下研究了不同 Mn 掺杂量对 Li4Ti5-xMnxO12 薄膜结构、形貌以 及电化学性能的影响。结果表明：适量的 Mn 掺杂并没有明显的改变薄膜的结构和形貌，Mn 的掺杂使得样品第二次放电比容量都有所下降，但并没有随着 Mn 掺杂量的 增大呈现出比较明显的规律性变化，且 Mn 的掺杂并没有破坏样品的循环稳定性。(4) 通过 Mn 掺杂与再次气氛退火的共同作用下得到的 Li4Ti4.95Mn0.05O12 薄膜具有 相对较纯的结晶相，在 5μA/cm2 电流密度下表现出 79μAh/(cm2μm)的比容量，与优化后的 Li4Ti5O12 薄膜的比容量相近，且其循环稳定性和倍率性能都与之表现相当。但 是采用非晶态涂膜工艺减少了实验周期且采用锂钛比例为 5:5 的比例节约了锂源。关键词：全固态薄膜锂离子电池；Li4Ti5O12 负极薄膜；溶胶凝胶旋转涂覆法；电化学 性能AbstractIn recent years, more and more attentions are paid to the study of all-solid-state thin film lithium-ion battery, but the researches on it mainly focus on electrolyte films and cathode thin film materials so far. In comparison, the researches on preparation and properties of the anode films is very scarce. Therefore, to prepare high quality anode films would be of great significance on the application of all-solid-state thin film lithium-ion battery in real life. Lithium titanate as one of the most promising anode material for its “zero strain” effect and excellent cycle performance has received a widespread attention of research workers. Based on this, Li4Ti5O12 had been chose as anode material to prepare anode films by using spin-coating method, the preparation processes and the effect on the structure, morphology, electrochemical performance of films caused by it had been studied and discussed in this paper. The main research works are a