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二、热力学第二定律 三、两种表述的等效性 6.7、可逆与不可逆过程 * * 6.6 热力学第二定律 ·一切热力学过程都应该满足能量守恒。 满足能量守恒的过程都能进行吗? 热力学第二定律告诉我们,过程的进行还有个方向性 的问题, 满足能量守恒的过程不一定都能进行。 一、自然过程的实例 A A 1.功热转换的方向性 功 ? 热 可自动进行 (如摩擦生热、 焦耳实验) 焦耳实验 A 热 ? 功 不可自动进行(焦耳实验中,不可能水温自动降 低推动叶片而使重物升高) “热自动地转换为功的过程不可能发生” “通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的”, 2.热传导的方向性 热量可以自动地从高温物体传向低温物体,但相反的过 程却不能发生。 “热量不可能自动地从低温物体传向高温物体”。 3.气体绝热自由膨胀的方向性 气体绝热自由膨胀的方向性 初态 末态 ·在绝热容器中的隔板被抽去的瞬间,分子 都聚在左半部 (这是一种非平衡态,因为 容器内各处压强或密度不尽相同),此后 分子将自动膨胀充满整个容器,最后达到 平衡态。 “气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的” 实例:生命过程是不可逆的: 出生 ? 童年 ? 少年 ? 青年 ?中年 ? 老年 不可逆! 流行歌曲:“今天的你我怎能重复昨天的故事!” 1、开尔文表述 不可能从单一热源吸取热量,使之完全变为有用的功而不产生其它影响 第二类永动机是不可能制造成功的 单一热源吸热做功的机器 热源和被做功物体之外的变化 2、克劳修斯表述 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 高温物体吸热,低温物体放热之外的变化。 ⑴假如开尔文表述不对 高温热源T1 低温热源T2 热机 制冷机 Q1 A = Q2 Q1+Q2 则违反了克劳修斯表述 开 ⑵假如克劳修斯表述不对 高温热源T1 低温热源T2 热机 Q2 A=Q1-Q2 Q2 Q1(Q2) 则违反了开尔文表述 说明热力学第二定律的两种表述是等价的,热力学第二定律说明了热力学过程具有方向性,并解决了方向性问题,它与第一定律一起构成了热力学的主要理论基础。 三、两种表述的等效性 开 可逆过程 热力学系统由某状态出发,经某一过程达到另一状态,如果存在“另一过程”它能使系统和外界完全复原 ,则原过程称为可逆过程。 系统回到原状态,同时消除了原状态对外界的一切影响,如做功和传热。 不可逆过程 若找不到另一过程使系统和外界完全复原,则原过程为不可逆过程. . 准静态无摩擦过程为可逆过程 1 可逆过程 : 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态, 而不引起其他变化, 这样的过程叫做可逆过程 . 非准静态过程为不可逆过程 . 2 不可逆过程:在不引起其他变化的条件下,不能使逆过程重复正过程的每一状态,或者虽能重复但必然会引起其他变化,这样的过程叫做不可逆过程. 准静态过程(无限缓慢的过程),且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功,无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 热功转换 完全 功 不完全 热 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 . 3热力学第二定律的实质 无序 有序 自发 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 1.宏观状态与微观状态 左 右 宏观上看: 左、右两部分各有多少粒子 而不去区分究竟是哪个粒子 微观上看: 具体哪个粒子在哪? 编号为 宏观态 微观态 4 6 4 1 1 一、热力学第二定律的微观意义 6.8 热力学第二定律的微观意义 气体的自由膨胀 a b c d 4个分子时的分配方式 左半边 右半边 abcd 0 abc bcd cda dab d a b c 0 abcd abc bcd cda dab d a b c cd ad ab bc ac db ab bc cd da bd ac (微观态数24, 宏观态数5 , 每一种微观态概率(1 / 24) ) 可以推知有 N 个分子时,分子的总微观态数2N ,总宏观态数( N+1 ) ,每一种微观态概率 (1 / 2N ) 微观态: 在微观上能够加以区别的每一种分配方式 宏观态: 宏观上能够加以区分的每一种分布方式
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