第章波的粒子特性PariclePrperiesfWaves.pptVIP

第8章 分子Molecules 內容單元 8.1 分子鍵 8.2 電子共享 8.3 分子離子 8.4 氫分子 8.1 分子鍵 The Molecular Bond 電作用力將原子結合在一起而形成分子 共價鍵形成 一對或多對電子由兩個原子共享，這些電子在原子間旋轉所花費的時間比其他地方長，並且產生了吸引力，如氫分子，電子被兩個質子共享（圖8.1）。 離子鍵形成 原子中的一個或多個電子可能會轉移至其他電子，而產生的正負離子會互相吸引。 無鍵結形成 當兩個原子的電子結構重疊時，它們會組成單一系統。 8.2 電子共享 Electron Sharing 8.3 分子離子 The Molecular Ion 鍵結需要對稱波函數 系統能量 8.4 氫分子 The Hydrogen Molecule 電子自旋必須為反平行 自旋平行 自旋反平行 8.5 複雜分子 Complex Molecules 幾何形狀和原子的外層電子波函數相關 分子鍵(Molecular Bonds) 混成軌域(Hybrid Orbitals) 乙烯 苯 8.6 轉動能階Rotational Energy Levels 分子的轉動光譜位於微波區域 轉動慣量 縮減質量 8.6 轉動能階(續)Rotational Energy Levels 角動量 轉動能階 轉動光譜 選擇定律 轉動光譜 範例8.1 一氧化碳(CO)分子鍵長度R為0.113 nm且12C和16O的質量分別為1.99 × 10-26 kg和2.66 × 10-26 kg ，求出 (a) 能量；(b) 當CO分子在最低轉動態時，角速度為何？ 答 (a) CO分子的縮減質量 為 轉動慣量為 範例8.1(續) 最低轉動能階對應到J = 1，且在CO中對於此能階而言 能量並不大，在室溫時，kT ≈ 2.6 × 10-2 eV，在CO樣本中幾乎所有的分子都位於受激發態中。 (b) 當J = 1時CO的角速度為 範例8.2 在CO中，J = 0→J = 1吸收線發生在頻率1.15 × 1011 Hz，CO分子的鍵結長度為何？ 答 首先我們從式 (8.11) 求出此分子的轉動慣量， 範例8.1中，我們看到CO分子的縮減質量為 ，從式 (8.5) 中， ，我們得到 這就是決定先前所引用CO鍵結長度的方法。 8.7 振動能階 Vibrational Energy Levels 一個分子可能有許多不同的振動模態 拋物線近似 雙物體振盪系統 8.7 振動能階(續) Vibrational Energy Levels 諧振子 振動量子數 振動能量能階 振動光譜 選擇定律 振動－轉動光譜 範例8.3 當CO溶解於四氯化碳時，頻率6.24×1013的紅外光會被吸收，四氯化碳本身在此頻率時為透光，故此吸收必定由CO所造成。(a) 在CO分子中鍵的彈力常數為何？(b) 振動能階的間隔為何？ 答 (a) 如我們所知，CO分子的縮減質量為 ，從式 (8.15) 中， ，彈力常數為 大約為10 lb/in。 範例8.3(續) (b) 在CO中振動能階的間距為 為 此間隔比轉動能階間隔還大，因為對室溫下的振動能階而言，，在此狀況中大部分的分子存在於 的能階態，僅擁有零點能量。此狀況和轉動能階的特性非常不同，較少的能量意味著室溫中大部分的分子會被激發到較高的能階態。 8.8 分子的電子光譜Electronic Spectra of Molecules 螢光與磷光是如何產生的 螢光 此處分子會在與其他分子碰撞中放出一些振動能量，所以會源自於較高電子能階中的較低振動能階向下輻射躍遷（圖8.24） 磷光 在分子光譜中，不同總自旋的電子能階間的輻射躍遷是被禁止的，圖8.25顯示出分子在其單一基態（總自旋量子數S=0）吸收光子且激發至單一受激態的狀況，在碰撞中分子可能會遇到非輻射躍遷至一較低的振動能階，且其能量可能和三重受激態中的其中一個能階相同，而偏移至三重態是有可能發生的。 圖8.18　雙原子分子的位能和原子核之間距離的關係圖。 圖 8.19　雙物體振盪子之特性類似簡諧振盪子，其彈力常數相同但質量為縮減質量。 圖8.20　雙原子分子的位能和原子間距的關係圖，顯示了振動和轉動能階。 圖8.21　H2O分子的正常振動模態和