(仪器分析）16.1激光拉曼光谱原理培训资料.pptVIP

第十六章 激光拉曼光谱分析法 16.1.1 概述 16.1.2 Rayleigh散射和Raman散射 16.1.3 Raman光谱 16.1.4 拉曼光谱选律 第一节 激光拉曼光谱分析原理 Laser Raman spectroscopy Principle of Raman spectroscopy 16.1.1 概述 Rayleigh散射： 弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向； Raman散射： 非弹性碰撞；方向改变且有能量交换； Rayleigh散射 Raman散射 E0基态， E1振动激发态； E0 + h?0 ， E1 + h?0 激发虚态。 （1928年印度物理学家Raman 发现，获1930年诺贝尔奖，1960年快速发展）。 h ?? E0 E1 V=1 V=0 h?0 h?0 h?0 h?0 + ?? E1 + h?0 E0 + h?0 h(?0 - ??) 激发虚态 16.1.2 Raman散射与Raman位移 1. Raman散射 Raman散射的两种跃迁能量差： ?E=h(?0 - ??) 产生stokes线;强；基态分子多。 ?E=h(?0 + ??) 产生反stokes线；弱。 Raman位移： Raman散射光与入射光频率差??。 ANTI-STOKES ?0 - ?? Rayleigh STOKES ?0 + ?? ?0 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E2 + h?0 h ?? h?0 h(?0 - ??) 2. Raman位移 (1) 对不同物质： ??不同。 (2) 对同一物质： ??与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据；分子振-转光谱；与红外光谱互补。 (3) Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极矩?，即 ? = ?E ? 分子极化率，分子电子云分布改变的难易程度。 3.红外活性和拉曼活性振动 ①红外活性振动 ⅰ.永久偶极矩；极性基团。 ⅱ.瞬间偶极矩；非对称分子。 红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带。 ②拉曼活性振动 诱导偶极矩 ? = ?E 非极性基团，对称分子。 拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动。 对称分子： 对称振动→拉曼活性。不对称振动→红外活性 E e e r 2. 红外与拉曼谱图对比 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定。 -刘宇- 此处是标题