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第6章习题与小测验答案
6.1 解：
5
η
（a ）每个 -C H 配位体提供给Fe原子5个电
5 5
子，Fe周围18个电子。
- 2+
（b ）每个CN 提供给Ni 2个电子，Ni周围18个
电子。
-
（c ）每个Cl 提供2个电子，C H 提供2个电子，
2 4
Pt周围16个电子。
（d ）每个en提供4个电子，每个Cl-提供2个电
子，Co3+周围18个电子。
1
H H Cl Cl π∗dxz
C Pt - + + -
C
Cl
π + - - dsp2 [ ]−
C + PtC H Cl
2 4 3
-
C
H H + -
Pt
图1 图2
2+ 2
实验表明此配合物中Pt 具有按正方形（dsp )杂化排列的四个
-
配体，见图1。其中三个是Cl ，一个是乙烯，其C=C π键与所组
成的平面垂直，且两个碳原子与Pt2+ 的距离相等，Pt2+ 电子组态
为5d8 ，故有一个空轨道，还有6s，6p ，6p 三个空轨道，可组
x y
2 -
成正方形杂化轨道。其中三个dsp 杂化轨道接受三个Cl 的一对电
2
子形成三个σ配键，剩下的一个dsp 杂化轨道与乙烯轨道，形成
由乙烯提供一对电子的σ键，这个键指向乙烯键的中心；另外
Pt2+ 中已填充电子的dxz轨道与乙烯的反键轨道对称性一致，形成
一个由Pt2+提供一对电子的反馈π键，形成σ-π配键。见图2
2
6.5 解：
Co(NH )3+ Fe(H O)3+
3 6 2 6
Δ (cm−1) 23000 13700
0
P (cm−1) 22000 30000
HS or LS
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