(波普解析)光谱解析教学教材.ppt

有机化合物光谱解析;一. 结构研究的四种谱学方法;一. 结构研究的四种谱学方法;一. 结构研究的四种谱学方法;(2).化学位移 a.常见基团的δ值:;(3）.偶合常数(J) a.说明: Ⅰ.偶合裂分是由原子核相互作用引起的，通过化学键或空间传递; Ⅱ.偶合互依，相互偶合的H核其J值相同; Ⅲ.峰的裂分遵循n+1规律(一级图谱); Ⅳ.归属H核，判断排列情况。 ;b.偶合常数(J) Ⅰ.偕偶(Jgem) sp3 J=10~15Hz; sp2 C=CH2 ，J=O~2Hz, N=CH2，J=7.6~17Hz Ⅱ.邻偶(Jvic) 饱和型: 自由旋转 J=7Hz 构象固定:0~18Hz(与两面角有关) J 90=0Hz，J 180 Jo (7.5Hz); 烯型：J顺= 6~14Hz(10), J反= 11-18Hz(15) 芳环: J邻=6~9Hz, J间=1~3Hz, J对=0~1Hz. Ⅲ.远程偶合: 如烯丙偶合 J4=0~3Hz;一. 结构研究的四种谱学方法;;(3）.常见的化学位移 a.脂肪C: δ50 b.连杂原子C: C-O, C-N, C-Sδ50~100 C-OCH3 ： δ55 糖端基C ： δ95~105 c.芳香碳,烯碳:δ98~160 连氧芳碳 : δ140~165 d. :δ168~220 醛酮: δ195~215, 酸酯、酰胺：δ155~185;(4）.影响化学位移的因素 a.化学键的杂化程度 δ sp3 δ sp δ sp2 10~100　 70~130 100~200 b.碳核的电子云密度: 电子云密度 , ;c.诱导效应 a.引起δ变化的情况，随相隔键的数目增加而减弱; b.取代基数目↑，影响↑ ，δ ↑ ； c.取代基电负性↑ ，与其相联碳的电子云密度↓， δ↑. d.立体效应(γ效应) 当γ位取代基与目标C呈邻位交叉时, 目标C向高场位移；呈对位交叉，影响较小。;e.共轭效应 a.与双键共轭，双键端基C δ↑，中间C δ↓； b.与双键共轭，C=O的δ ↓ f.分子内部作用 分子内氢键使C=O的δ ↑;一. 结构研究的四种谱学方法;(3). DEPT谱 改变照射1H核的脉冲宽度(θ)，使不同类 型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识 别CH3，CH2，CH，C. 脉冲宽度 θ=135°CH3 ↑，CH ↑ ， CH2 ↓ θ=90° CH ↑, θ=45° CH3， CH2 ， CH ↑;(4)　二维核磁共振(2D-NMR) 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出相关峰) NOESY(空间相近的氢核的关系) HMQC(13C-1H COSY) 13C，1H 直接相关谱 1JCH HMBC(远程13C-1H COSY) 13C，1H 远程相关谱 2JCH，3JCH。;二、 糖的核磁共振性质;(2). 偶合常数: J1,2判断苷键构型 吡喃型糖C1式 苷键为β-D或β-L型端基质子和C2-H为双竖键时，J=6~8Hz；C2-H为横键J=2~4Hz。 苷键为α-D或α-L型,错误,阿拉伯糖，端基质子为横键，J=2~4Hz。; 吡喃型糖1C式 L-鼠李糖优势构象式为：端基质子是横键, C2-H也为横键(不管是横竖)，J=2~4Hz不能用于判断构型;2. 糖的13CNMR性质 (1). 化学位移及偶合常数 糖端基碳：δ 95~105; δ 100(β-D或β-L型）, δ 100 (α-D或α-L型)。阿拉伯糖 C2~5: δ68~85; C6-CH3: δ~18; CH2OH: δ~62 偶合常数1JC1-H1: 吡喃糖:(优势构象C1式) α-D或α-L型苷键，170~175Hz; β-D或β-L型苷键，160~165Hz. 鼠李糖优势构象1C式，α-L型，170~175Hz，β-L型160~165Hz。; (2). 苷化位移(Glycosylation shift, GS) 糖与苷元成苷后,苷元的α-C，β-C和糖的端基碳的化学位移值发生了变化，这种变