晶体的结构与结合.ppt

二、离子键及其特点 定义：正负离子间的静电吸引力叫做离子键。 特点：离子键既没有方向性也没有饱和性。 三、离子键强度与晶格能 晶格能：表示相互远离的气态正离子和负离子结合成 1 mol 离子晶体时所释放的能量，或1 mol 离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量。如： Ca2+ (g) + 2Cl- (g) CaCl2 (s) – ?H = U = 2260.kJ/mol 离子键强度：用晶格能表示 Born-Lande 公式 U = -Ve ∝ Z1Z2/r 其中： Ve 为正负离子间吸引力和排斥力达平衡时，体系的位能；Z1、Z2 分别为正负离子的电荷数； r为正负离子间距。 Born-Haber 循环计算U 四、离子化合物的类型 五、离子化合物的性质 高熔点 High melting points 高沸点 High boiling points 易脆性 Brittleness 溶解性 Some are soluble, some not. §3 共价键理论 Valence Bond Theory Bond = overlap of atomic orbitals (AOs) Extent of overlap = strength of bond If orbital overlapping has direction, bond will have direction Valence AOs in a molecule are different than those in unbonded atoms. HYBRIDIZATION, a mixing of AOs, produces hybrid orbitals of equal energy but hybrid character #AOs mixed = # hybrid orbitals formed 共价键的本质是由于原子相互接近时轨道重叠（即波函数叠加），原子间通过共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。 共价键的主要特点是具有饱和性和方向性。 二、共价键的键型 共价键形成实例 N2的生成 三、杂化轨道理论 同一原子中，不同原子轨道的线性组合，改变原子轨道的分布方向，有利于成键，但原子轨道的数目不变 杂化轨道理论 杂化轨道的主要类型 sp 直线型 键角180? CO2, C2H2 sp2 平面三角形 键角120? BF3, NO3-, C6H6 ,C2H4 sp3 正四面体形 键角109? 28’’ CH4, H2O, NH3 dsp2 平面四方形 键角90? Ni(CN)42- dsp3(sp3d) 三角双锥 120?和90? PCl5 d2sp3(sp3d2) 正八面体 90? SF6 sp杂化轨道 sp2杂化 sp3杂化 Molecular Orbital Theory (MOT) Electrons in a molecule are in a collective Bonding orbitals are formed from the addition of AOs (lower energy than AOs) Antibonding orbitals are formed from the subtraction of AOs (higher energy than AOs) Filling of MO diagram obeys rules of AO diagram Bond order = ? (#bonding e-s - #antibonding e-s) Bond order = 0 indicates the species will not exist. 4.2.4 分子轨道理论 原子中某个电子运动的波函数，用?表示，分子轨道可由原子轨道线性组合而成。 一、分子轨道理论的要点 原子轨道组成分子轨道时，轨道数不变。分子轨道的能量可以高于、低于和等于原子轨道，分别称为反键轨道、成键轨道和非键轨道。 原子轨道组成分子轨道时，必须满足原子轨道的能量相近、轨道最大重叠和对称性匹配。 分子轨道中的电子排布和原子轨道中电子排布的规则相似，即遵循Pauli原理，能量最低原理及Hund 规则。 成键轨道和