抗氧化性季戊四醇酯润滑油基础油合成与表征.docVIP

抗氧化性季戊四醇酯润滑油基础油合成与表征 　　摘要：文章以3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙烯酸甲酯(以下简称3，5－甲酯)、季戊四醇、单元脂肪酸为原料，合成了5种酚酯型抗氧性合成酯。合成过程分两步酯化反应：首先3，5－甲酯皂化水解得到的3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸与季戊四醇酯化，得到具有抗氧化基团的多羟基化合物；然后，此多泾基化合物与单元脂肪酸酯化得到了具有抗氧化性的合成酯。通过分析傅里叶红外光谱，可以认为，此过程反应基本完全，所得产物与目标产物结构吻合。TG表明，此基础油具有良好的热氧化稳定性。旋转氧弹法测试表明其具有良好的抗氧化性能。同时，产品的黏度、黏度指数、闪点和倾点，可以说明此合成酯可以用来做良好的润滑油基础油。 　　关键词：润滑油，抗氧化剂，添加剂，酯化反应 　　中图分类号：TE626.3　文献标识码：A 　　0引言 　　合成酯类润滑油基础油由于黏度指数高、倾点低、抗氧化性和热稳定性强、生物可降解性高等优点，具有优良的润滑性能，能满足矿物油无法满足的苛刻使用条件，在高端技术领域广泛应用。但无论是合成酯类基础油还是矿物油，在使用过程中都会发生氧化现象。润滑油因氧化造成黏度增加并产生凝胶和杂质，加快设备的腐蚀和磨损。加入抗氧化剂是防止材料氧化的最有效和方便的方法。抗氧化剂可以捕获活性游离基生成非活性的游离基，从而使链锁反应终止；或者能够分解氧化过程中产生的聚合物氢过氧化物生成稳定的非活性产物，从而中断链锁反应，能有效延缓润滑油的氧化。酚类抗氧化剂具有抗氧效果好、热稳定性高、低毒等优点，是抗氧剂中最重要、最有效的一类抗氧剂。但也存在不足：易挥发，不耐高温。 　　本文以3，5-甲酯、季戊四醇、单元脂肪酸为原料，合成了一系列酚酯型抗氧性基础润滑酯。此类合成润滑酯将润滑油基础油与抗氧化剂复合在一起，使基础油自身具有抗氧化性，而无需另添加抗氧化剂，同时，也解决了酚类抗氧化剂易挥发、低温溶解性等问题。利用TG(热重分析法)考察了三羟甲基丙烷庚酸酯、季戊四醇庚酸酯、双季戊四醇庚酸酯和抗氧性季戊四醇庚酸酯的起??氧化分解温度，比较了它们的热氧化稳定性。同时旋转氧弹法测试了它们的抗氧化性能。 　　通过原料市场价格分析，抗氧性季戊四醇酯类原料成本要比非抗氧性季戊四醇酯的高一些。但是由于抗氧性季戊四醇酯具有抗氧化性，无需另外添加抗氧化剂，同时其具有优良的润滑性能，因此，此类抗氧性季戊四醇酯作为基础油用于高端技术领域及精密仪器部件或者作为抗氧化剂添加剂使用在经济上是合理可行的。 　　1 实验部分 　　1.1原料 　　3，5-甲酯、异硬脂酸、油酸、盐酸均为工业级，氢氧化钠、季戊四醇、庚酸、辛酸、异辛酸、二甲苯、氯化亚锡为分析纯。 　　1.2实验流程图 　　 　　1.3实验步骤 　　1.3.1 3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸(以下简称3，5-丙酸)的合成 　　准确称量29.2 g 3，5-甲酯置于干燥的250mL三口瓶中，加入50mL工业酒精溶解，然后放入70℃恒温水浴中，开始搅拌，打开冷凝水。先通氮气保护20min，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为30％的氢氧化钠溶液53.3g，在通入氮气的条件下连续反应5h。停止反应，将反应液倒入烧杯中，冷却至室温，在搅拌条件下用1：1盐酸中和至pH值为3左右，不断搅拌1h，进行抽滤，用蒸馏水多次洗涤至滤液为中性。将所得固体在40℃真空条件下干燥24h，最后得到白色粉末状固体。 　　1.3.2多羟基化合物的合成 　　在有搅拌器、分水器、冷凝器、温度计的三口烧瓶中加入等化学计量的3，5-丙酸和季戊四醇，1％(质量分数)氯化亚锡为催化剂，再加入一定量的二甲苯作为带水剂。在搅拌条件下逐步升温至150℃，到理论出水量时停止反应。得到多羟基化合物和二甲苯等的混合物，留作下一步反应。 　　1.3.3酯类基础油的合成 　　在上述反应三口瓶中，再加入化学计量的脂肪酸(庚酸、辛酸、异辛酸、异硬脂酸、油酸)，补充1％(质量分数)氯化亚锡和适量二甲苯，控制反应温度为170～180℃，到理论出水量时结束反应。用干燥Na2CO3粉末吸附催化剂和吸附未反应的脂肪酸，减压抽滤取液体产品，再减压蒸馏除去溶剂二甲苯，得到低酸值、澄清透亮的酚酯型抗氧性润滑油基础油。 　　1.3.4 TG测试热氧化稳定性 　　用热重分析法考察和评定三羟甲基丙烷庚酸酯、季戊四醇庚酸酯、双季戊四醇庚酸酯和抗氧性季戊四醇庚酸酯的起始氧化温度。测试条件为：载气为空气，流速50mL/min；升温速率10℃/min。 　　1.3.5旋转氧弹法考察合成酯的氧化安定性 　　按SH/T 0193-2008方法测定样品的氧化安定性。充氧压力620kPa，温度150℃，转速100r/min。以开始实验