环境化学原理17.pptxVIP

有机污染物进入水体，会发生两种情况： （1）如果进入水体中的有机物不多，其耗氧量没有超过水体中氧的补充量，水体可以通过内部的一系列物理、化学和生物的作用： 混合、稀释、沉降、吸附、水解、氧化、降解等，使水体能部分或逐渐恢复到原来状态，即水体可发挥其自净作用将污染物清除。■ 耗氧有机物的 生物氧化过程与化学反应的不同：酶学特征CO2+H2OCO2■ 耗氧有机物的生物氧化过程 （2）如果进入水体中的有机物很多，有机物的降解或分解是一个逐渐消耗水中溶解氧的过程，随着这一过程的发展，水中溶解氧出现严重不足，即水体出现亏氧作用。在这种条件下，有机物厌氧分解产生H2S、NH3、CH4等还原性化合物，导致水质恶化。 亏氧程度可用水样的实测需氧量值（BOD、COD值）来衡量（相应于水中有机污染物含量） 。 BOD、COD值通常用来描述在有机物介入下，水体氧化还原的状况。 水体中同时存在着耗氧和复氧两个过程。 水体中溶解氧的含量是这两个过程共同作用的结果。正常水体中的溶解氧应达到当时温度下饱和浓度。 该温度下实际的溶解氧浓度与饱和浓度的差值称为缺氧量，也称氧亏值。 若在河流某点连续排入固定量的有机污染物，在稳定流动状态下沿河道（河长）不同距离测定水中的溶解氧浓度，则可得到一条溶解氧变化曲线，也就是缺氧量变化曲线，又称为溶氧下垂曲线。清洁区水质恶化区水质恢复区清洁区有机物污水排入溶解氧饱和值C起始DOB氧下垂曲线溶解氧临界点CP累积复氧曲线累积耗氧曲线A时间(t)图3-18 耗氧、复氧和溶解氧下垂曲线■ 河流中有机污染物的分解与溶解氧平衡的 数学模型 污染物在某一空间位置的浓度不随时间变化，这种不随时间变化的状态称为稳态，在这种稳态下，可以建立污染物浓度在任意河段中空间位置的数学函数关系一维模型。（一）模型的有关条件和参数： （1）河流自污染点起计算其长度（用x表示，其中x0为起始点位置，m） （2）有机污染物浓度以BOD表示（L， L0 为河长为 x = x和x = 0处河水中BOD的浓度，mg/L） （3）河水中溶解氧以DO表示（c、c0 为河长为x = x和x = 0处河水中溶解氧的浓度，mg/L；cs为河水在一定温度下的饱和溶解氧，mg/L ） （4）河水中的氧亏浓度 （D、D0为x = x和x = 0处河水中的氧亏浓度，mg/L ）因此，x、L、c、D是稳态模型中的变量（5）与河流水体物理、化学有关的参数： U：河水平均流速，km/d; K1：耗氧速度系数，d-1; K2：复氧速度系数，d-1; Ex：离散系数。 （二）S-P模型 描述河流水质模型是由斯特里特（H. Streater）和菲尔普斯（E.Phelps）在1925年建立的，简称S-P模型。 S-P模型认为河流的自净存在着两个相反过程，且对有关物质的浓度有一定假设： （1）耗氧----有机污染物在水体中先发生氧化反应，消耗水体中氧的过程（其速率与其在水中的有机物浓度成正比） （2）复氧----大气中的氧不断进入水体（其速率与水中的氧亏值成正比） （3）耗氧和复氧都是一级反应，反应速度是恒定的； （4）河流耗氧由BOD引起，DO则来自大气的复氧。 根据质量守恒原理，一维稳态河流的BOD—DO耦合模型的基本方程式如下： BOD变化：溶解氧变化：L： BOD的浓度；x：河流距离；U：河水平均流速； Ex：离散系数； K1：耗氧系数，d-1; K2：复氧系数，d-1 忽略河流的离散作用，则上两式可写为：通过解上述偏微分方程，则S-P模型为：（D = cs – c；D0 = cs – c0。D 为氧亏浓度，mg/L ） S-P模型是描述污染物进入河流水体后，耗氧过程和复氧过程这两者的平衡状态。用此模型来描述溶解氧在水中的变化过程（氧下垂的曲线），其特点为： （1）溶解氧浓度有一个最低值，称为极限溶解氧cc。 （2）出现cc的距离称为极限距离xc，在这一点，溶解氧变化率为零。清洁区水质恶化区水质恢复区清洁区有机物污水排入溶解氧饱和值C起始DOCsDB氧下垂曲线溶解氧临界点CPDc累积复氧曲线CcC累积耗氧曲线AXc时间(t)（距离X）图3-18 耗氧、复氧和溶解氧下垂曲线极限距离：极限溶解氧： Dc：极限氧亏（mg/L） 在S-P模型的基础上，增加因悬浮物的沉淀和上浮引起的BOD的变化速率(K3L)，则：有： 由此，我们就可以描述有机污染物在单一运动方向的河流流动过程中，其氧化过程与溶解氧变化的规律。但是，这一过程并未涉及有机物本身的性质，因此，这一过程的变化仅是一般规律。第三讲 环境中的胶体性质Colloid Characteristics of Environment Media一、天然水中的胶体物质 分散系的划分大致为： (1)溶解半径 1 nm溶质的溶液称为真溶液