氧化还原反应速率和催化作用.pptVIP

8.2 氧化还原反应速率与催化作用 氧化还原反应反应速率的机理比较复杂，一般来说，影响氧化还原反应速率的因素有： 1、氧化剂和还原剂的性质 2、反应物浓度 3、温度 4、催化剂 反应机理复杂, 需要综合考虑各种因素。 氧化还原反应速率与催化作用（2） 1. 氧化剂和还原剂的性质 情况较为复杂，待后讨论。 2.反应物浓度 一般地说，增加反应物浓度可以加速反应的进行。反应物浓度越大，反应的速率就越快。但机理复杂，未能从中判断浓度对反应的影响程度。 3. 温度 对大多数反应来说，升高溶液的温度，可提高反应的速率。通常每升高10℃，反应速度约增大2～3倍。但是有易挥发、易氧化的反应物的情况下不可加热溶液，否则将引起误差。 3. 温度（2） 例如，在酸性溶液中KMnO4与C2O42-的反应： 在室温下，反应速度缓慢。如果将溶液加热，反应速度便大为加快。所以用KMnO4滴定C2O42-时，通常将溶液加热到75～85℃。 但升高温度时还应考虑到其它一些可能引起的不利因素。如温度过高，会引起部分H2C2O4分解。 3. 温度（3） 有些物质，如 I2等，较易挥发，如将溶液加热，则会引起挥发损失，所以不能用加热的办法来提高其反应速度。 又如有些物质，如Sn2＋，Fe2＋等，很容易被空气中的氧所氧化，如将溶液加热，就会促使它们氧化。 4.催化剂 （1）催化反应 催化反应的历程非常复杂。在催化反应中，由于催化剂的存在，可能新产生了一些不稳定的中间价态的离子、游离基或活泼的中间络合物，从而改变了原来的氧化还原反应历程，或者降低了原来进行反应时所需的活化能，使反应速率发生变化。。正催化剂加快反应速率，负催化剂减缓反应速率。 4.催化剂（2） 例如，在酸性溶液中KMnO4与C2O42-的反应： 这一反应速率较慢，若加入Mn2＋，便能催化反应迅速进行。 Mn2＋即为催化剂。 4.催化剂（3） 若不加入Mn2＋，利用KMnO4与C2O42-反应所后成的微量Mn2＋作催化剂，反应也可以进行。这种生成物本身就起催化作用的反应叫做自动催化反应（以KMnO4 标准溶液浓度的标定反应为例） 自动催化作用有一个特点，就是开始时的反应速率比较慢（称为诱导期），随着生成物逐渐增多，反应速率逐渐加快；经过一最高点后，随着反应物浓度的减小，反应速率逐渐降低。 4.催化剂（4） 在分析化学实验中，还经常应用到负催化剂。例如，加入多元醇可以减慢SnCl2与空气中的氧的作用；加入AsO33-可以防止SO32-与空气中的氧起作用等。 思考：以上的作用可以有什么应用？ 提示：有关防止溶液成分的变化。 4.催化剂（5） (2)??? 诱导反应 KMnO4氧化Cl－的速率很慢，但是，当溶液中同时存在Fe2＋时，KMnO4与Fe2＋的反应可以加速KMnO4与Cl－的反应。这种由于一个反应的发生，促进另一个反应进行的现象，称为诱导作用。 考虑：若用KMnO4标准溶液滴定Fe2＋， 如何选择酸的介质 ？ 4.催化剂（6） 用高锰酸钾法测定铁时，主要利用下述反应： 在反应中要消耗大量H＋，因此测定应在强酸性溶液中进行，可是实验结果表明，如果测定反应是在盐酸溶液中进行，就要消耗较多的高锰酸钾溶液而使滴定结果偏高。 4.催化剂（7） 经过研究，了解到这是由于一部分KMnO4与Cl－发生了如下反应： 反应中生成的Cl2从溶液中挥发逸出，因而消耗了过多的高锰酸钾。因此，用高锰酸钾法测定铁时，通常以硫酸溶液为介质。 8.3 氧化还原滴定指示剂 1、氧化还原滴定指示剂 在氧化还原滴定过程中，除了用电位法确定终点外，还可利用某些物质在化学计量点附近时颜色的改变来指示滴定终点。 氧化还原滴定中常用指示剂有以下三种类型： （1）自身指示剂 在氧化还原滴定中，有些标准溶液或被滴定的物质本身已有颜色，如果反应后变为无色或浅色，那滴定时就不必另加指示剂。如高锰酸钾法中高锰酸钾本身就是一种指示剂。 氧化还原滴定指示剂（2） 自身指示剂指示终点的原理 例如: 2. 专属指示剂 有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可指示终点，称专属指示剂。如碘量