水分散型多异氰酸酯的研制和实际应用.pdfVIP

地坪网 水分散型多异氰酸酯的研制与实际应用 张东阳，周铭，张玉兴，王红岩 (中海油常州涂料化工研究院，江苏常州213016) 摘要：合成了在乳液中分散良好的多异氰酸酯，研究了亲水基团的相对分子质量、类型、加 入量以及多异氰酸酯类型对其在羟基丙烯酸酯乳液中的分散性能和对涂料性能的影响，讨论 了pH 值与涂料适用期的关系。 关键词：多异氰酸酯；羟基丙烯酸酯；水分散；应用 0. 0. 00..引言 随着现代工业的发展和人们生活水平的提高，以及各国环保法规的相继出台，水性涂料成为 了近年来研究的热点，开发应用环境友好型涂料也显得越来越迫切。水性双组分丙烯酸酯2 聚氨酯体系涂料更是研究较多的课题，含羟基的丙烯酸酯乳液的合成技术相对比较成熟，而 难点主要在于可水分散的多异氰酸酯的研制与应用规律的探索，其相关研究已有报道[1-2]， 但是仅停留在水中分散情况的研究与分散稳定性的探索，在涂料中应用性能的研究报道却较 少。 1. 1. 11..实验部分 1.1原料 聚乙二醇单甲醚(MPEG200、MPEG400、MPEG600、MPEG800、MPEG1000)：工业品，江 苏省海安石油化工厂；聚醚 210(聚环氧丙烷)：工业品，江苏金栖聚氨酯有限公司；HDI 三 聚体(N3390)：德国Bayer 公司；TDI三聚体(L-50)：常州市亚克利涂料 树脂有限公司；羟 基丙烯酸酯乳液(W-100)：中海油常州涂料化工研究院；丙酮：工业级，江苏永华精细化学 品有限公司；流平剂(Tego450)、消泡剂(Tego902W)：德国de2gussa公司。 1.2合成工艺 在装有搅拌、冷凝管、温度计的反应容器中加入配方量的丙酮与多异氰酸酯，升温到80℃， 然后分三次加入聚乙二醇单甲醚和聚醚210，每次加入总量的 1/3，加完后保温4h，然后抽 真空脱除丙酮，降温即得产品。涂料的配制方法：在配方量的羟基丙烯酸酯乳液中加入计量 好的流平剂与消泡剂搅拌均匀，然后按 照比例加入上述所得的多异氰酸酯并搅拌均匀，即 可得到涂料清漆。 1.3测试仪器与测试方法 红外光谱测试：Nexus-870型傅里叶红外分光光度仪，美国NICOLET 公司；SEM 测试： JEDLJSM-5600LV日本电子株式会社； 加速电压：扫描时，成像的加速电压20kV，利用传 统的二次电子成像技术进行分析。稀释的样品喷涂一层金粉涂膜以减少电子在断层表面的累 地坪企业黄页 http://123. 地坪网 积；涂膜的外观： 采用目测的方法进行；涂膜的耐水性：按照GB/T1733—1993甲法进行检 测；涂膜的附着力：按照GB/T1720—1979(1989)方法进行检 测；涂膜的耐冲击性：按照 GB/T1732—1993方法进行检测；涂膜的柔韧性：按照GB/T1731—1993方法进行检测；涂膜 光泽：按GB /T1743—1979(1989)方法进行测试。 2. 2. 22..结果与讨论 2.1红外表征 图1为合成所得多异氰酸酯的红外谱图。 图1中3366.7cm-1与1522.7cm-1为氨酯键的N—H 键吸收峰，1689.0cm-1为三聚体的CO 吸收 峰，2273.0cm-1为 游离的—NCO 基团吸收峰，1109.1cm-1为聚醚的醚键吸收峰，图中未发 现羟基吸收峰，说明了聚醚已经与多异氰酸酯完成接枝。 图1多异氰酸酯的红外谱图 2.2聚乙二醇单甲醚相对分子质量的影响 表1为n(—NCO)∶n(—OH)为610，多异氰酸酯采用 HDI 三聚体时，不同相对分子质量的 MPEG 对水性异氰酸酯在乳液中分散性能的影响。 在乳液中均采用搅拌机慢速搅拌的方式 进行分散。从表1可知，在MPEG 的相对分子质量较小时，由于所含亲水性的醚键较少，接 枝到多异氰酸酯分子上之后，由 于亲水基团不足而难以在乳液中达到良好的分散；而相对 分子质量大时，分子链之间的缠绕使得产物的黏度较大，同时由于 MPEG 分子链较规整， 具有较强的结晶 性，甚至在常温下为固态，使得产物在乳液中难以轻松的达到良好的分散 状态。从表1可以看出选用MPEG400与MPEG600较为合适。 地坪企业黄页 http://123. 地坪网 表1MPEG的相对分子质量对水性异氰酸酯在乳液中分散性能的影响 2.3聚醚210的影响 由于MPEG 的分子链较规整，与多异氰