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第二节 酶的作用机制 一.酶催化的化学机制 1.酸碱催化(acid-bases catalysis) 专一的酸碱催化 (specific acid-base catalysis) 总酸碱催化 (general acid-base catalysis) 溶菌酶酸碱催化反应示意图 2.共价催化(covalent catalysis) 又称为亲核或亲电子催化 通过催化剂与底物的共价结合，形成过渡态来加速反应 催化时，亲核催化剂或亲电子催化剂能分别放出电子或汲取电子并作用于底物的缺电子中心或负电中心，迅速形成不稳定的共价络合物，降低反应活化自由能，以达到加速反应的目的 某些通过共价催化机制进行的酶反应 3.多元催化 4.金属离子催化 金属酶(metalloenzyme) 金属激活酶(metal-activated enzyme) 二.酶催化的专一性与高效性 1.过渡态与活化能 2.酶和底物的结合作用 3.邻近和定向效应 ⊿G=⊿H-T⊿S 4.底物的形变和诱导契合模型 5.微环境的影响 溶菌酶催化水解NAM及NAG间的糖苷键 O18水中水解作用指出溶菌酶催化底物C1-O键裂解 溶菌酶的催化作用 第一步是质子转移,糖苷键被裂解,形成一个碳正离子中间物 溶菌酶催化作用 第二步是OH-和H+分别加合到正碳离子中间物和Glu35的侧链后,水解