第04章 环烷烃1.pptVIP

* * 第四章 环烷烃 单环环烷烃与烷烃相似： 1）以碳环为母体，侧链为取代基。根据 构成环碳原子数称为环“某”烷。例： 2）当取代基≥2个，给环编号， 使取代基位次尽可能小。并使简单取代基位次最小（即次序规则中优先基团后编号）。 一、命名 C H 3 具有环状碳骨架的烃--脂环烃 饱和: 环烷烃 不饱和: 环烯烃、 环炔烃 1-甲基-1-乙基环丙烷 1-甲基-3-乙基环戊烷 例： 环烯(炔)烃：把1，2位次留给双键或叁键，同时使取代基的位次尽可能小: 3-甲基环戊烯 5-氯-1,3-环戊二烯 C H 3 Cl 双环烃：含2个碳环 。其中， 桥环: 共用两个或多个碳原子 十氢化萘（萘烷） 桥环命名： ②桥环编号：从桥头碳，沿最长桥到另一桥头，再沿次长桥回到开始的桥头，最短的桥最后编号。若有取代基，其位次应尽可能小。 ①据成环碳总数称双环某烷，之间加方括号，写出与两个桥头碳形成的三个桥的碳数（不包括桥头碳）。碳数由大到小，数字间用“·”隔开。 取代基双环[ ]某烷（烯，炔） 构成环的碳总数 由大 小 1-甲基-2-乙基 双环[3.2.1]辛烷 C 2 H 5 C H 3 6 1 5 4 3 2 7 8 双环[4.4.0]癸烷 双环[2.2.2]辛烷 前： （十氢化萘） 二、 环烷烃的性质 1、物理性质：mp,bp,d都比同碳数的直链 烃高。 2、环烷烃化学性质： （1）取代——五、六元环 自由基反应历程 Cl + Cl2 + HCl 光照 或 + Br2 + HBr Br 300℃ （不稳定易开环） A.加氢： B.加卤素： 加氢越来越难 （2）加成——三、四元环的特殊反应 Br2 + Br-C-C-C-Br 常温 CCl4 + H2 C-C-C-C-C Pt 300℃ Br2 + Br-C-C-C-C-Br CCl4 + H2 C-C-C Ni 80℃ + H2 C-C-C-C Ni 200℃ 使Br2/CCl4棕红色褪去，用以鉴别环丙烷及环丁烷。 C.加卤化氢： + C H 3 C H 2 C H 2 B r HBr C H 3 C H C H 2 C H 3 Br C H 3 + HBr 带有取代基的环烷烃加成HX或Br2时，环 的断裂是在取代基最多与最少的两个环碳原子 之间,且H加到含H多的碳上。遵从马氏规则。 + HBr C H 3 C H 3 C H 3 CH3-CH-C-CH3 CH3 CH3 Br l l l 练习： ？ （3） 氧化 室温下环烷烃，即使较活泼的 ,也不能被KMnO4等氧化剂氧化。 如何鉴别： C H 3 - C H = C H 2 C H 3 - C H 2 - C H 3 只有在加热或有催化剂下才能发生氧化： + O2(air) 环烷酸钴 140~180℃ 1-2.5MPa + O H O 合成锦纶-66的单体 60%HNO3 90-120℃ 1.5MPa CH2-CH2-COOH CH2-CH2-COOH l 3、4元环易加成,类似烯烃,较活泼,最不稳定。5、6元环易取代,类似烷烃,不活泼,较稳定。 总之： 四、 环烷烃的稳定性 原因是：三、四元环分子中存在着张力，而五元环以上化合物分子中没有张力或张力很小。？，张力是怎样产生的？ 1、拜尔（Baeyer）的平面张力学说 1885年提出，解释了三、四元环较活泼、 不稳定的原因。 假定：环中所有碳处于一个平面上成正多边形。然后计算不同碳数的环烷烃环中C-C-C键角与 碳正四面体所要求的键角109.5°的偏离程度。 角张力： 由于键角“偏离”正常四面体键角 (109.5 ° )，使每个键产生的恢复正常 键角的力。 偏离程度越大，角张力越大，环的稳定性 越小。 环烷烃C-C-C键角若偏离109.5°，构成 碳环时C-C键必须向内压缩或向外扩张。这 就使每个键都有产生回到正常键角的力。 内角 偏离 环丙烷 60° 49.5° 环丁烷 90° 19.5° 环戊烷 108° 1.5° 环己烷 120° -10.5° : : : 稳定性增大 ? C3 →C5环烷烃偏离程度逐渐减小，稳定性 逐渐增大，与实际符合。 拜尔把组成环的碳原子都看成在同一平面上的观点是不符合实际的。实际上只有环丙烷的三个碳共平面. 原因：拜尔的理论假设错误 2、环烷烃的构象 无法解释≥ C6的环烷烃。 环己烷内角是120°,存在角张力，应不稳定， 但事实上非常稳定，比环戊烷还稳定