§3-5 非简谐效应 固体物理 培训资料.pptVIP

讨论： 1.决定热导率λ的三要素： 单位体积热容Cv 声子平均速率 平均自由程L 2.可体会到：定性地认为，单位体积热容Cv是声子密度的度量； 3.声子间相互作用（碰撞）是非简谐效应。所以非简谐项是产生热导，达到晶格振动热平衡态的内在原因。 4.同一材料的热导率与工艺关系密切。 四、N过程和U过程 非简谐作用伴随着声子的产生和湮灭，在这些过 程中声子遵守能量守恒和准动量选择定则。三声子碰 撞过程可表示为 此二式的意义为：一个波矢为 、频率为 的声子吸 收（对应“+”号）或发射（对应“-”号）一个波矢为 、 频率为 的声子后，变成波矢为 、频率为 的声 子。式中出现的倒格矢 是由于 和 是完全等效的。 45 的过程为正常过程（Normal Process），简称为N过程。 此时 、 间的夹角均为锐角， 、 、 均较小（一般不超过布里渊区线度的一半）. ? q1 q2 q3 Gh 若 则 、 和 中至少有两个较大，且往往三个波矢间的夹角也较大，甚至方向基本相反 称此过程为倒逆过程（Umklapp Process），简称为U过程。 10?10?2.5cm陶瓷板 2.5cm厚钢板被陶瓷激光烧的孔洞 美国劳仑斯－利弗莫尔国家实验室研制陶瓷激光器(2006年 67kW) §3-5 非简谐效应 简谐近似→独立的格波→独立的谐振子→声子间无互作用→T不变时，同ω的 不变。 解释了热容（尤其是低温下热容）。但不能解释热膨胀。若取到高次项，左、右不对称，可解释热膨胀）。 一．???????? 简谐近似的局限性 势能取到高次项后： 1.原子运动方程不是线性微分方程； 2.原子状态的通解不再是特解的线性叠加； 3.交叉项不能消除； 4.格波间有互作用； 5.声子相互作用（碰撞、产生、湮灭）。 晶格的内能U包括两部分： 1．温度T时原子处于平衡位置的晶体结合能U0（V） 晶格振动能UL. 故晶格自由能可写成（参考温度时为单位体积） F＝ U0（V）＋UL —TS ＝ U0（V）＋FL （3－84） 式中FL代表晶格振动对自由能的贡献。 对频率为ωi的某个格波，有一系列的不连续的能级En(对应一系列声子数n值），该格波的配分函数为 式中gi 为简并度，为确定，可设gi ＝1。 按统计物理 FL＝－kTlnZ （3－85） 其中，Z为参考温度时单位体积的晶格振动的总配分函数。 在简谐近似下，晶格中存在3NS个的独立的谐振子(格波) ，故晶格振动体系的配分函数应是3NS个谐振子配分函数的乘积： 由等比级数求和公式得 （3－86） 其中?（q，j）表示第j支格波中波矢为q的格波的频率，连乘积涉及所有格波。非简谐效应对系统状态的修正表现在两个方面： 一.晶格结合能U0(V)变化 二.晶格振动的弹性系数变化 使得 频率成为体积的函数。 将（3－86） 代入（3－85）式 FL＝－kBTlnZ 得到 可写为 （3－87） 把自由能式（3-84） F＝ U0（V）＋FL 用于求膨胀系数的条件式（3-83） 可得 把式（3-87） ! 代入上式又可写成 又已知 （3-88） 代入上式得 是第j支格波中波矢为q、频率为 的格波在温度T时的平均能量。 引入格林艾森（Grureisen）参量 （3－89） γ和晶体的非简谐效应有关，随温度稍有变化。对许多固体，可把视为常数 （3－88）式成为 （3－90） 由于固体热膨胀系数不大，我们选某一温度T0为参考温度，T0时晶体平衡体积为V0 （例如选T0＝0时，U0 为极小值） ，温度T时的体积V与V0间有一微小变化，在V0处展开，只取前二项则有 （3－91） 式中 ，为体弹性模量。 把式（3-91）代入式（3-90），得 （3－92） 式中：V0：参考温度时固体的平衡体积，上式对T求导，得 （3－93） 在这里，设 由此可知，由于非简谐效应的存在，γ≠0，αV≠0。 而晶体定容热容为晶体晶格振动内能对温度的微商，即 得 称为格林爱森定律 （3－94） 简谐近似下：ω不是体积V的函数