中级无机化学第二篇 章 酸碱和溶剂化学.ppt

第二章 酸 碱 和 溶 剂 化 学; 酸碱理论 电子酸碱理论及HSAB规则 质子酸碱和质子溶剂 溶剂化学 水合焓 非水质子溶剂体系(酸性质子溶剂 碱性质子溶剂、亲核质子溶剂 类水两性溶剂) 非质子溶剂体系(van der Waals溶剂 Lewis碱溶剂 离子传递溶剂 熔盐体系) 酸碱强度的量度 水溶液中质子酸碱的强度(影响质子酸碱强度的因素 水溶液中质子酸碱的强度 含氧酸的酸性) 非水溶剂中的质子酸碱的强度 电子酸碱的强度 超酸和魔酸; 酸和碱不能简单地分别定义为在解离时会产生H＋离子和OH－离子的物质。 即使是酸, 在水溶液中也不能产生游离H＋离子。 因为H＋是个裸露的原子核, 其半径极小, 为Li＋离子半径的五万分之一，其电荷密度很大(为Li＋离子的2.5×109倍)，易与水分子上的氧生成氢键。换句话说，裸露的原子核在水中是不可能稳定存在的，易被水合。; H＋(g)离子水合时放出大量的热量： H＋(g) H＋(aq) ΔhydHm＝－1091.1 kJ·mol－1 如此多的热量表明水合趋势很大，H＋在水中是同水分子结合在一起而存在的: H H H 如 H O: H O······H O H H (H3O＋) (H5O2＋) 酸在水中产生的是H3O＋(写成H3O＋是一种简化, 意指H＋是与H2O结合在一起的): H H H H 此外，在某些离子型晶体中也存在氧鎓离子H3O＋，如 H3O＋ClO4－(s)。;2.1.1 Lewis电子酸碱理论及HSAB规则; 属于Lewis碱的有： ① 阴离子(如Cl－、F－、PO43－等)； ② 具有孤对电子的中性分子，如NH3、H2O等； ③ 含? 键的分子(如C2H4、C2H2、 cp等，可将 ?电子给出)。; 许多Lewis酸碱反应的实质是酸碱的传递反应： 如：B:＋B→A B→A＋:B (碱的置换或酸的传递) A＋B→A B→A＋A (酸的置换或碱的传递) B→A＋B→A B→A＋B→A (酸碱同时传递); 研究表明，要判定哪一种Lewis碱强和哪一种弱, 即要对Lewis碱搞一个相对的碱度系统标准是十分困难的。当用不同的酸作参比标准时，可以得到不同的碱度系统标准。 如，卤素离子(碱)对Al3＋离子给电子能力为： I－＜ Br－＜ Cl－＜ F－ 但卤素离子(碱)对Hg2＋离子的给电子能力却有相反的顺序： F－＜ Cl－＜ Br－＜ I－ 类似的颠倒现象很多。 同样，要对Lewis酸搞一个相对的酸度系统标准也是十分困难的，当用不同的碱作参比标准时，可以得到不同的 酸度系统标准。; 为了说明上述的颠倒现象，Pearson提出了软硬酸碱的概念。 把Lewis酸碱分成硬的、交界的和软的酸碱。 软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明它们较易变形； 硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明 它们不易变形。; 换句话说，软酸或软碱是其价电子容易被极化或容易失去的酸或碱，而硬酸或硬碱则是其价电子与原子核结合紧密且不容易被极化或不容易失去的酸或碱。;