加速溶剂萃取固相萃取小柱净化气相色谱法.docVIP

【环科园地】 ◆ 加速溶剂萃取—固相萃取小柱净化—气相色谱法测定土壤中12种有机磷农药的方法研究………………李月娥， 孙欣阳，顾海东，朱剑禾（苏州市环境监测中心站） 农业生产过程中，大量施用农药造成了对土壤的污染。目前，在我国，有机磷杀虫剂销量占所有农药销售量的70%以上[1]。有机磷农药，是用于防治植物病、虫、害的含有机磷农药的有机化合物不少品种对人、畜的急性毒性很强。实验部分加速溶剂提取仪：美国DIONEX ASE-300型, mL、66 mL、100mL萃取池。 自动氮吹浓缩仪： Caliper TurboVapⅡ。 DB-1701，30m×0.32mm×0.25μm在400°C烘烤4小时,干燥器内冷却后使用。 μg/mL，介质正己烷，AccuStandard S10443－R2,Lot:210051209,有效期2012.5.26。 1.3 样品预处理 .1 加速溶剂萃取硅藻土,混匀装入mL萃取池中。所用溶剂为正己烷和丙酮的混合溶剂(1,V/V), 80℃,1500psi,加热5min，静态5min，循环次，ASE收集瓶中萃取液待净化； mL专用氮吹浓缩管收集，并用15mL混合溶剂分3次洗荡ASE收集瓶，合并过无水硫酸钠柱。 1.3.3 浓缩 浓缩管置于氮吹浓缩仪中，于35 ℃水浴中氮吹至0.75mL左右 ，取下氮吹管，立即用少量正己烷冲洗管壁，加至浓缩管的2-3mL 处。重复2-3次，最终定容至1.0mL 。 净化1.0mL，供色谱分析用。 1.4 气相色谱仪条件 汽化室：240℃ 柱温程序：80℃ (1min)15℃/min200℃(3min) 20℃/min250℃(5min) 柱流量：1.2 mL/min 检测器：火焰光度检测器（FPD，磷滤光片），250℃； 氢气：75 mL/min;空气100 mL/min，氮气尾吹60mL/min 1.5 标准曲线的绘制 1.5.1 标准中间溶液的配制 用100μL微量注射器准确吸取100μL浓度为200μg/mL的标准贮备液于一只干燥洁净的10mL容量瓶中。用正己烷稀释至刻线，定容，摇匀。该混合溶液中各组分的浓度为2.0μg/mL。 1.5.2 标准系列工作溶液的制备 分别取适量的上述有机磷农药混合标准中间溶液，配制成浓度为0.000mg/L 0.010mg/L、L、L、L、0.200mg/L、0.500mg/L和1.000mg/L的一系列标准工作溶液。以保留时间定性，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。12种组分的色谱分离图见图1，其中各组分出峰顺序、保留时间、标准曲线回归方程及线性见表1。 2 结果与讨论 2.1回收率的检验 2.1.1 ASE提取效率的检验 以石英砂为基体空白，分别用有机磷混合标准中间液配制成有机磷浓度为0.001mg/kg 0.002mg/kg、0.010mg/kg及0.025mg/kg的基体加标样品，在上述设定的加速溶剂萃取参数条件下，提取后直接浓缩定容，色谱分析，测试提取效率 由表2可见，回收率为88%～108%，能够较好满足实验精度的要求。 表 1 12种有机磷化合物色谱定性及定量性能参数 序 号 化合物 中文名称 化合物 英文名称 分子式 化学 文摘号 保留时间 (min) 回归方程 相关系数 1 甲拌磷 phorate C7H17O2PS3 298-02-2 9.627 0.9991 2 二嗪农 diazinon C12H21N2O3PS 333-4-5 10.375 0.9998 3 乙拌磷 disufoton C8H19O2PS3 298-04-4 10.830 0.9996 4 异稻瘟净 iprobenfos C13H21O2PS3 26087-47-8 11.387 0.9992 5 乐果 dimethoate C5H12NO3PS2 60-51-5 11.940 0.9992 6 毒死蜱 chlorpyrifos C9H11CL3NO3 2921-88-2 12.940 0.9996 7 甲基对硫磷 methyl-parathion C8H10NO5PS 298-00-0 13.058 0.9996 8 马拉硫磷 malathion C10H19OPS2 121-75-5 13.411 0.9995 9 对硫磷 parathion C10H14NO5PS 56-38-2 18.822 0.9996 10 稻丰散 aceticacid C12H17O4PS2 2597-03-7 14.208 0.9997 11 丙溴磷 profenofos C11H15BrCLO3PS 41198-08-7 14.767 0.9992 12 乙硫磷 ethion CH22O4