化学反应动力学-6第六篇 章 势能面和反应途径.pptVIP

1Vi 与 3Vi 分别从Morse函数和反Morse函数中计算 f：参数。 f ? 1，Sato 取 f = 0.5。 从而可计算 Qi 和 Ji，再按 London方程计算势能面，但它是一个包含一个调节参数 ? 的方程。 4、推广的 LEPS 法 具有三个调节参数修正的 London方程： Qi 和 Ji 的计算与前面的LEPS法相同。 7.5 势能面的从头计算 多电子分子的Schrodinger方程为： 总的Hamilton算符。 ET：分子的总能量。 分子的总状态函数，或分子波函数。 r：n 个电子的坐标。 R：m 个原子核的坐标。 ：核动能算符， ：电子动能算符， 其中： 其中 ?(r,R) 满足电子Schrodinger方程: Et (R) : 从头算中势能面的势能项， 取决于核构型。 第六章 势能面和反应途径 §6-1 分子间作用势能 §6-2 分子中键作用势能 §6-3 势能面与反应坐标 §6-4 势能函数 §6-5 势能面的从头计算 §6-6 化学反应的守恒规则 势能面： 在 Born-Oppenheimer 近似下，势能面是同一电子态下，体系的势能随核构型不断变化时所形成的曲线或曲面。 Born-Oppenheimer 近似: 电子的运动与核的运动分开考虑。 同一电子态: 如 O2： 3?