物理化学(下)第7篇 章_电化学.ppt

第七章 电化学;历史悠久：1800年伏特制成第一个化学电池。 内容广泛：化学电源、电化学分析/合成、光电化学、生物电化学、电催化、电冶金、电解/电镀、腐蚀与保护等。(可充电锂离子电池、燃料电池、…) 与其它学科交叉：能源、交通、材料、环保、信息、生命等领域。; §7.1 电极过程、电解质溶液及法拉第定律;第七章 电化学; §7.1 电极过程、电解质溶液及法拉第定律;原电池： 阳极： 阴极：;电解池： 阴极： 阳极： ;2. 电解质溶液和法拉第定律 ; 电解时电极上发生化学反应的物质的量与通过电解池的电量成正比。 ??法拉第定律(1833);3. 法拉第定律同时适用于电解过程及原电池放电过程。;电解CuSO4：1 F 电量通过，析出0.5mol Cu。; §7.2 离子的迁移数;总电量＝阳离子传递的电量＋阴离子传递的电量 Q＝Q＋＋Q－ 或： I＝I＋＋I－;单位时间内流过溶液中某一截面的正、负电流：;;电迁移率(离子淌度)uB：离子B在电场强度E=1V/m时的运动速度。;2. 离子迁移数的测定方法 ;解：电极反应为： 阳极 Ag→Ag++e- ，阴极 Ag++e- →Ag;解法二：对阳极区的NO3-进行物料衡算，不参与反应 ; §7.3 电导、电导率和摩尔电导; (1) 电导G 和 电导率κ;电解质溶液的电导率的定义示意图;(2) 摩尔电导率Λm：;2. 电导的测定;待测溶液的电导率：;解：(1) 电导池系数： Kcell = l / As = ?(KCl) . R(KCl) = (0.2768?82.4)m-1 = 22.81m-1 ;3. 摩尔电导率与浓度的关系 ;弱电解质的 不能用外推法得到。;4. 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 ;例：1-1型强电解质;(2) 无限稀释时离子摩尔电导率;5. 电导测定的应用;; §7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休克尔极限公式;则整体电解质的化学势为：;因 a+ 、a- 无法单独直接测定，只能测定阳、阴离子活度的平均值，;例7.4.1：试利用表7.4.1数据计算25℃时0.1molkg-1H2SO4水溶液中b?、 a?、及 a。;2. 离子强度;3. 德拜-休克尔(Debye-Hückel)极限公式;(2) 德拜-休克尔极限公式; §7.5 可逆电池及其电动势的测定; §7.5 可逆电池及其电动势的测定; 常见电池的类型;1、可逆电池;(-)阳极： Zn ? Zn2+ + 2e- (+)阴极： Cu2+ + 2e- ? Cu 电池反应：Zn+Cu2+ ?Zn2++Cu;(1);;规定原电池电动势：;(2) 韦斯顿(Weston)标准电池; 可逆电池电动势的测定必须在电流无限接近于零的条件下进行。;对消法测电动势的实验装置; §7.6 原电池热力学;恒温恒压、可逆条件：;E ? ?rGm;(由 计算?rSm);3、由原电池电动势及电动势的温度系数计算电池反应的摩尔焓变;(Qr,m的计算);过程(1)：?H=－ZFE＋Qr ≠ Qp;例7.6.1：25oC时，电池Ag|AgCl(s)|HCl(b)|Cl2(g,100kPa)|Pt 的电动势E＝1.136V，电动势的温度系数(?E/?T)p= -5.95×10-4V·K-1。电池反应为 试计算该反应的ΔrGm, ΔrSm, ΔrHm 及电池恒温可逆放电时过程的可逆热 Qr。;5. 能斯特(Nernst)方程;ΔrGm=0，E=0：; §7.7 电极电势和液体接界电势; §7.7 电极电势和液体接界电势; 待定电极与标准氢电极构成电池，由该电池的电动势，定义电极电势E(电极)：;阳： H2 ? 2H+ + 2e- 阴： Zn2+ + 2e- ? Zn H2 + Zn2+ ? Zn + 2H+;表7.7.1：25℃水溶液中电极的标准电极电势E?(Ox | Red)。;任意两个电极构成的电池电动势： E = E右 - E左 标准电池电动势：;1) 根据电极反应，由电极的Nernst方程计算： 首先，分别计算两电极的还原电极电势E右、E左； 再由E = E右－E左计算电池电动势E。;例7.7.1：试计算25oC时下列电池的电动???。 Zn|ZnSO4(b=0.001mol·kg-1) || CuSO4(b=1.0mol·kg-1)|Cu;例7.7.2：写出下列电池电动势的表示