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低品位废杂铜火法冶炼技术发展述评0711.doc
低品位废杂铜火法冶炼技术发展述评
卢斗江
(西部矿业投资(天津)有限公司 天津 300353)
摘要:介绍了国内外低品位废杂铜火法冶炼工艺的进展,着重介绍国内低品位废杂铜火法冶炼技术的进展,针对国外的富氧顶吹熔炼、卡尔多炉工艺进行了述评。
关键词:低品位废杂铜 火法冶炼 卡尔多炉 富氧顶吹熔炼 富氧底吹熔池熔炼 富氧双侧吹熔池熔炼
前言
我国是铜矿资源较少的国家,矿产铜主要依赖进口铜精矿。因而充分利用国内外废杂铜资源,成为我国铜冶炼工业发展的重要组成部分。
废杂铜因含杂质的不同分高品位和低品位废杂铜。含铜较高的废纯铜或废纯铜合金可以直接制取再生杆或铜合金产品。低品位杂铜因含铜量低,含杂质高,要先经火法熔炼铸成阳极铜,然后电解精炼成电铜,并回收其他有价金属。我国现有废杂铜的预处理及再生利用技术与装备,主要集中在高品位的废杂铜。对低品位废杂铜的处理能力较弱,主要原因是处理低品位废杂铜的技术与装备不适用。传统的鼓风炉-转炉-阳极炉环境污染严重。而采用固定式阳极炉等处理低品位废杂铜,经济运行不合理,处理不好会污染环境。
低品位废杂铜含铜在20~90%,且来源广,成分复杂,形状各异,处理难度比较大。但由于部分低品位废杂铜(品位一般在25%~30%)价格仅相当于相同品位铜精矿价格的 83%左右,再加上可以分拣出其他有价金属、废塑料等,故具有明显的获利优势。湿法冶金工艺由于除杂质能力差,贵金属回收率低,在废杂铜回收利用领域很少采用。本文主要针对处理低品位废杂铜的火法熔炼技术发展进行述评。
2、低品位废杂铜火法熔炼应满足的条件
⑴低品位废杂铜一般含有废橡胶、树脂、塑料等有机物,熔炼过程中容易产生二恶英污染,必须在高温下分解,温度控制在1100-1200℃,要有足够的二次燃烧空间。
⑵原料中填料为CaCo3、BaCo3、硅酸铝等,稳定剂为Pb、Sn化合物,这些杂质必须进入炉渣。原料来源复杂,要求炉渣成分、熔点波动范围大。
⑶耐火材料的选择。目前多选用高档的耐火材料来适应炉温、渣型的大幅度波动。
⑷对原料、燃料适应性强,并可以处理氧化矿。
⑸要充分利用有机物燃烧的热量,燃料选择范围要广。
⑹生产流程环节少,操作简单,运行成本低。
⑺环境污染小,能够满足国家环保要求。
⑻炉寿命要长,维修成本低。
⑼最大限度地节省投资。
3、国内低品位废杂铜冶炼技术状况
目前,国内低品位废杂铜以电子废料、铜泥、阳极炉炉渣等物料为主,其熔炼多采用二段法,废杂铜先在鼓风炉内还原熔炼成黑铜,或在转炉内吹炼成次粗铜,然后在阳极炉中或其他精炼炉中精炼成阳极铜。这种工艺流程复杂,设备多,能耗高,环保不能满足要求。国内处理低品位废铜的相关技术综述如下。
(1)鼓风炉熔炼技术
国内企业采用鼓风炉处理废线路板和铜泥。废线路板一般含铜15-20%。将废线路板直接加入鼓风炉中,以焦炭为原料,加入石灰石(或石灰英)等熔剂,其中铁、钙分别与二氧化硅直接造渣,形成熔融状态的炉渣。铜则在还原气氛中被回收,最终形成粗铜锭,含铜量一般在80-90%之间,含有微量的贵金属。铜锭由铜熔炼企业作为炉料,通过转炉或阳极炉进一步回收铜和贵金属。鼓风炉处理废电路板的问题是环境问题不容易解决。
铜泥一般含铜25-30%,来源于电子工业和电镀行业。在广东、江西、江苏一些企业采用鼓风炉熔炼技术处理铜泥。以氧化钙为粘合剂,人工制成直径大约100毫米的团矿,然后 再鼓风炉熔炼,以焦炭为燃料和还原剂,最终产品为粗铜,其中含铜85-90%,需要在阳极炉进一步精炼。
阳极炉渣一般含铜15-40%。天津某企业采用鼓风炉处理阳极炉渣。阳极炉渣经破碎机破碎后,通过上料斗进入鼓风炉顶部的加料口。日处理量在18-30吨,以焦炭作为燃料和还原剂,加入石灰石、石英石等熔剂,其中铁、钙分别与二氧化硅直接造渣,形成熔融状态的炉渣。铜则在还原气氛中被回收,产出次黒铜,含铜量一般在80-85%之间,炉渣含铜在1%左右,作为弃渣处理。次黑铜锭进入固定式阳极炉精炼产出阳极铜。
(2)回转式焚烧炉熔炼技术
国内某公司采用回转式焚烧炉处理废电路板和电子废料,工艺过程是:电子废料加入回转炉中,喷柴油点火并使电子废料中的有机物自燃,温度约为800℃,保证在焚烧过程中铜、贵金属和玻璃纤维不熔化。燃烧产生的烟气进入二次燃烧室,在1200℃的温度下继续燃烧,使二噁英分解。通过二次燃烧室的烟气迅速进入快速冷却设施,使烟气在几秒钟之内降温到400℃以下,避免了二噁英的再次合成,消除了污染。经过焚烧之后的废电路板,已经没有有机物的污染问题。焚烧料加入阳极炉中进行熔炼。该技术是目前处理废电路板及电子废料较好的技术。焚烧过程的热能主要是废电路板中有机物的燃烧,这样可以使能耗大大的降低,达到节能的效果。
(3)阳极炉熔炼技术
目前国内一些小型再生铜企业
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