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第十一章 ds区元素 11-1概述 1 2 3 4 5 6 7 IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA s区 ns1-2 d区 (n-1)d1-8ns2 (有例外) ds区 (n-1)d10ns1-2 p区 ns2np1-6 镧系 锕系 f区 (n-2)f1-14ns2 (有例外) IB: Cu, Ag, Au。(n-1)d10ns1 又叫铜族元素 IIB: Zn, Cd, Hg。(n-1)d10ns2 又叫锌族元素 IB、IIB与IA、IIA的区别： 由于IB和IIB比相应的IA和IIA多10个核电荷，虽然也多了10个电子，但电子不能完全屏蔽增加的核电荷，因此，ds元素比s区相应元素的半径小得多，电离能大得多，因此，没有s区元素活泼。 IB: (n-1)d10ns1 +1，+2，+3 Cu,主要+2 Ag,主要+1 Au,主要+3 IIB: Zn, Cd, Hg。(n-1)d10ns2 +2 11-2 单质 Cu在干燥空气中或水中无反应，但在含有CO2的潮湿空气中形成绿色的铜锈。 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 Cu、Ag和Au都不能与稀HCl或稀H2SO4反应。但Cu和Ag能溶于硝酸或热的H2SO4,而Au只能溶于王水。（有关反应式省略） 当有空气存在时，Cu可缓慢溶解于稀酸。 2Cu + 4HCl + O2 = 2CuCl2 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2 = 2CuSO4 + 2H2O ● Zn可溶解于酸和碱——两性 Zn + 2HCl = Zn2+ + 2Cl- + H2 Zn + 2H2O + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4] + H2 11-3 重要化合物 一、氧化物和氢氧化物 Cu2O CuO Ag2O ZnO CdO HgO 颜色 红色 黑色 棕色 白色 棕色 黄或红色 热稳定性 稳定 800℃开始分解为Cu2O 300℃分解为Ag 稳定 稳定 300℃开始分解为Hg 酸碱性 碱性 碱性为主，略显两性 碱性 两性 碱性 碱性 Cu(OH)2 CuO + H2O 80℃ 800℃ Cu2O + O2 Ag2O Ag + O2 300 ℃ HgO Hg + O2 300 ℃ ● Cu(OH)2略显两性 Cu(OH)2 + 2OH- = [Cu(OH)4]2- [Cu(OH)4]2- + C6H12O6 = Cu2O(s) + 2H2O + C6H12O7 + 4OH- (检验糖尿病) ●铜盐 CuSO4?5H2O： Cu2+可与H2O和NH3形成稳定的络合物。 Cu2+与CN-的络合物[Cu(CN)4]2-不稳定。但Cu+与CN-的络合物[Cu(CN)4]3-极稳定，加入H2S无Cu2S生成。 2Cu2+ +10CN- = 2[Cu(CN)4]3- + (CN)2(g) ●银盐： AgNO3 2Ag + 2NO2(g) + O2(g) 光 AgCl AgBr AgI 光 Ag + Cl2 Br2 (照相) I2 ● Ag+的络合物 AgCl + 2NH3?H2O = [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O AgBr + S2O32- = [Ag(S2O3)2]3- + Br- (照相中定影) Ag2S溶解度极小，不溶于KCN，但可溶于浓HNO3。 3Ag2S + 8HNO3 = 6AgNO3 + 3S + 2NO + 4H2O AgCl 易溶于NH3?H2O AgBr AgI AgBr 易溶于Na2S2O3 AgI 易溶于KCN [Ag(CN)2]-特别稳定 难溶于NH3?H2O ●银镜反应： 2[Ag(NH3)2]+ +RCHO + 2OH- = RCOONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O ●Zn盐