第五篇 章 聚合物的黏弹性 高分子物理 .pptVIP

第五章 聚合物的黏弹性 计划学时：6-8学时 主要参考书： 《高分子物理》何曼君等（P343-364） 《高分子物理》刘凤岐等（P289-330） Viscoelasticity Property of Polymers 材料受外力作用时的形变行为： 理想的弹性固体服从虎克定律——形变与时间无关 瞬间形变，瞬间恢复 理想的粘性液体服从牛顿定律——形变与时间成线性关系 引言 高聚物： 分子运动 宏观力学性能 强烈地依赖于温度和外力作用时间 因此高分子的形变行为是与时间有关的粘性和弹性的组合 粘弹性——外力作用下，高聚物材料的形变性质兼具 固体的弹性和液体粘性的特征，其现象表 现为力学性质随时间而变化的力学松弛现象。 所以高聚物常称为粘弹性材料，这是聚合物材料的 又一重要特征。 5-1高聚物的力学松弛现象与模型 应力松弛 蠕变 滞后 力学损耗 静态粘弹性 一、应力松弛 1、定义：恒温恒应变下，材料的内应变随时间的延长而衰 减的现象。 动态粘弹性 2、应力松弛曲线： 时间t 应力σ0 σ(∞) 交联物 线形物 材料拉伸过程中应力的衰减是由于分子运动随时间而变化引起的，即应力松弛的本质是比较缓慢的链段运动所导致的分子间相对位置的调整。 3、原因 模拟应力松弛： 根据定义： ε=常数（恒应变下），dε/dt=0 分离变量： 根据模型： 当t=0 ，σ=σ0 时积分： 应力松弛方程 　令τ=η/E t=τ时， σ(t) = σ0 /e τ的物理意义为应力松弛到σ0 的 　　 1/e的时间－-松弛时间 t ∞ ，σ(t) 0 应力完全松弛 二、蠕变 1、定义：恒温、恒负荷下，高聚物材料的形变随时间的 延长逐渐增加的现象。 2、蠕变机理与曲线 在外力作用下，随着时间的延长，材料相继产生三种形变，并且还可考察形变回复。 普弹形变： t ε 高弹形变 t1 t2 ε 塑性形变 t1 t2 ε ε3 ε3 ε1 ε2 ε2 ε1 t ε 蠕变及蠕变回复曲线 蠕变现象一般采用Voigt(Kelvin)模型来模拟： 由虎克弹簧和牛顿粘壶并联而成： 应力由两个元件共同承担， Voigt运动方程 形变量相同 Voigt(Kelvin)模型 σ 始终满足 σ=σ1+σ2 3、Voigt(Kelvin)模型 σ1=Eε1 根据定义σ（t）=σ0应力恒定， 分离变量： τ —推迟时间（蠕变松弛时间） ε ε∞ t 蠕变过程： 蠕变回复过程： 当 积分： ε ε∞ 蠕变回复方程 蠕变及蠕变回复曲线 t 应力除去后应变从ε（ ∞ ）按指数函数逐渐恢复 t ∞ 时，ε（t） 0 Voigt(Kelvin)模型模拟蠕变行为时，t ∞ 时，ε（t）=ε∞ 模拟蠕变回复时，t ∞ 时，ε（t） 0 说明此模型只能模拟交联物蠕变中的高弹形变 ε3 ε3 ε1 ε2 普弹 高弹 塑性 ε2 ε1 t ε 4、多元件模型 四单元模型 蠕变时： σ t1 t2 5、蠕变的影响因素 （1）温度：温度升高，蠕变速率增大，蠕变程度变大 因为外力作用下，温度高使分子运动速度 加快，松弛加快 （2）外力作用大，蠕变大，蠕变速率高（同于温度的作用） t ε （3）受力时间： 受力时间延长，蠕变增大。 T 外力 （4）结构 主链钢性：分子运动性差，外力作用下，蠕变小 交联与结晶： 交联使蠕变程度减小， 结晶也类似于交联作用，使蠕变减小。 t 1000 2000 3000 ε（%） 聚砜 聚苯醚 聚碳酸酯 改性聚苯醚 ABS（耐热级） 聚甲醛 尼龙 ABS 0.5 1.0 1.5 2.0 1、滞后现象 试样在交变应力作用下，应变的变化落后于应力的变化的现象 汽车速度60公里/小时 轮胎某处受300次