第五篇 章　配位滴定法 化学分析课件.pptVIP

第五章　配位滴定法;学习目标;思考与练习;思考与练习;学习目标;第一节　概述;　　?二、乙二胺四乙酸及其配合物 　　1．乙二胺四乙酸的结构 　　乙二胺四乙酸(EDTA)是分析化学中应用最广泛的氨羧配位剂。它除了在配位滴定中作配位剂外，还在各种分离和测定中广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸是一种四元酸，习惯用H4Y表示，在水溶液中，EDTA分子中互为对角线的两个羧基上的H+转移到N原子上，形成双偶极离子。其结构式如下:;　　2．乙二胺四乙酸的性质 　　乙二胺四乙酸是一种无毒、无臭、具有酸味的白色结晶粉末，微溶于水，22℃时每100mL水仅能溶解0.02g，难溶于酸和一般有机溶剂(如无水乙醇、丙酮、苯等)，但易溶于氨水、NaOH等碱性溶液。在配位滴定中，由于乙二胺四乙酸的溶解度小，通常使用的是它的二钠盐，用Na2H2Y·2H2O表示，习惯上也称作EDTA。 Na2H2Y·2H2O的水溶性较好（在22℃时，每100mL水可溶解11.1g），室温下，此溶液的浓度约0.3 mol/ L，pH值约为4.4。在配位滴定中，通常配制成0.01～0.1 mol/ L的标准溶液。;　　3．EDTA-M配合物的特点;　　?三、配合物的稳定性 　　1. 配合物的绝对稳定常数 　　配位反应的进行程度可用配位平衡常数衡量，配位平衡常数常用稳定常数（亦称形成常数）Kf来表示。 　　（1）ML型（1﹕1）配合物;　　（2）MLn型（1﹕n）配合物 　　2. 配合物的条件稳定常数 　　（1）副反应和副反应系数 　　①．EDTA的副反应和副反应系数 　　A.EDTA的酸效应及酸效应系数 　　B.共存离子效应;　　②．金属离子的配位效应及配位效应系数 　　③MY配合物的副反应系数 　　（2）MY配合物的条件稳定常数;　　阅读材料　 配位化合物简史　 　　普鲁士蓝是最早有记载的配合物，在18世纪初用作颜料 。1798年，法国化学家塔赦特（Tassaert）发现了化合物CoCl3?6NH3，引起了许多化学家的兴趣。在19世纪发现了更多的钴氨配合物和其他配合物。1893年瑞士化学家韦尔纳（A.Werner）首先提出这类化合物的正确化学式及配位理论。他在配合物中引进副价的概念，提出元素在主价以外还有副价。由于韦尔纳的出色工作，他于1913年获得诺贝尔化学奖。自从Werner创建配??化学至今100年以来，以Lehn为代表的学者所倡导的超分子化学将成为今后配位化学发展的一个主要领域。我国配位化学的研究在中华人民共和国成立前几乎属于空白，80年代后，我国的配位化学取得了突飞猛进的发展，现在我国配位化学研究已步入国际先进行列，研究水平大为提高。配位化学的原理和规律，将在分子水平上对未来复杂的分子层次以上聚集态体系的研究起着重要作用，其概念及方法也将超越传统学科的界限。我国配位化学家在进一步促进它和化学内有杌化学、物理化学、分析化学、高分子化学、环境化学、材料化学、生物化学、以及凝聚态物理、分子电子学等学科的结合方面有了很好的开端，进一步的发展必将给配位化学带来新的发展前景。;思考与练习;　　?二、学习思考 　　1.EDTA与金属配位时，有什么特点？ 　　2.何为酸效应 ？对配位平衡有何影响？ 　　3. 什么是配合物的条件稳定常数？有何作用？绝对稳定常数与条件稳定常数有何区别？;第二节 金属指示剂;　　?二、金属指示剂应具备的条件;　　?三、几种常用的金属指示剂 　　1．常用金属指示剂;　　2．金属指示剂使用注意事项 　　（1）封闭现象 　　（2）僵化现象 　　（3）氧化变质现象;思考与练习;　　?二、学习思考 　　1.金属指示剂是否为金属离子？为何如此称之？ 　　2．金属指示剂的作用原理如何？它应该具备那些条件？ 　　3．什么是金属指示剂的僵化、封闭现象？;第三节　配位滴定条件的选择;表5-4 pH=12.0时用0.01000 mol/ L EDTA溶液滴定20.00mL 0.01000 mol/ L Ca2+溶液过程的pCa值;　　2．滴定突跃范围;　　?二、单一离子滴定 　　1．单一离子准确滴定的判别式 　　2．单一离子滴定的酸度范围 　　3．用指示剂确定滴定终点时的酸度范围;　　?三、混合离子的滴定 　　1．控制酸度实现分别滴定 　　（1）实现分别滴定的条件 　　（2）实现分别滴定的酸度范围 　　2.使用掩蔽剂实现选择性滴定;　　（1）配位掩蔽法;　　（2）沉淀掩蔽法 　　①沉淀的溶解度要小，反应才完全，否则掩蔽效果不好； 　　②生成的沉淀是无色或浅色致密，最好是晶型沉淀，否则由于颜色深、体积大，吸附被测离子或指示剂而影响终点的判断。 　　（3）氧化还原掩蔽法 　　当某种价态的离子干扰测定时，可利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰，这种方法称为氧化还原掩蔽法。;思