9-锗蒽与烯烃Diels Alder反应理论研究.docVIP

学号： 20095053075 本科毕业论文 学 院 化学化工学院 专 业 化学工程与工艺 姓 名 何慧杰 论文题目 9-锗蒽与烯烃Diels-Alder反应的理论研究 指导教师 王 岩 职称 教 授 2013年 5月日 目 录摘 要……………………………………………………………………………………1 关键词……………………………………………………………………………………1 Abstract…………………………………………………………………………………1 Keywords………………………………………………………………………………1 引言………………………………………………………………………………………1 ……………………………………………………………………………………2 2 结果与讨论…………………………………………………………………………………2 2.1 反应机理及过渡态的几何构型………………………………………………………2 2.2 反应的活化能垒、反应能、活化Gibbs自由能及反应Gibbs自由能……………………………………………………………………………………………………………4 参考文献…………………………………………………………………………………9-锗蒽与烯烃Diels-Alder反应理论研究 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G水平上研究了反应的计算结果表明，所研究反应以协同非同步的方式进—Ge键总是先于C—C键形成-锗蒽；烯烃；Diels-Alder反应；密度泛函理论；反应机理Abstract The mechanism and potential energy surface of Diels-Alder reactions between 9- germaanthracene and olefins were studied using density functional theory (DFT) calculations at the B3LYP/6-311G(d,p) level. The influences of several substituents on the potential energy surface of reactions were explored. The results show that all of studied reactions proceed via a concerted but asynchronous way and the formation of C—Ge bond always keep ahead the formation of C—C bond. The influence of phenyl at the C atom of ethylene on the activation barrier of the reaction was determined by the relative position of phenyl in products. 2, 4, 6- Trimethyl phenyl substitutent at Ge atom of 9-germaanthracene molecules was unfavorable to the reaction, both thermodynamically and kinetically. Keywords: 9-Germaanthracene; Olefin; Diels-Alder reaction; Density functional theory; Reaction mechanism 引言 碳环状芳香烃的结构和性质是有机化学的重要研究内容，和C同处在第14族的Ge参与形成的芳香。[1-6]。不仅具有类似于全碳芳香烃的芳香性，同时还具有较高的反应性。例如实验发现，所研究的反应见图1。 图1 9-锗蒽与烯烃的Diels-Alder反应 1 计算方法 表明DFT中的B3LYP方法[, 10]对于微观反应机理的研究[11-17]。本文利用DFT方法在B3LYP/6-311G水平上对的反应物、过渡态和产物的几何构型进行全优化，活化能垒、反应能、活化Gibbs自由能及反应Gibbs自由能。2 结果讨论2.1 反应机理 本文所研究的反应共有个，用符号N表示这些反应，N表示反应序数这些反