2017-2018学年高中化学三维设计浙江专版选修5：专题3 第二单元 芳香烃.doc

第二单元芳香烃 第一课时　苯的结构与性质 [选考要求] 1．苯的结构特点和化学性质(b) 2．苯的用途(a) 3．苯的同系物的结构特点和化学性质(c) 　1.苯的结构简式为或，苯分子为平面正六边形结构，分子中所有原子处于同一平面上，苯分子中的化学键是一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键。 2．苯与液溴在FeBr3的催化作用下反应的化学方程式为 3．苯在浓硫酸作用下，与浓硝酸发生硝化反应的化学方程式为 1．三式 分子式 结构式 结构简式 C6H6 2．空间结构 平面正六边形，所有的原子都在同一平面上。 3．化学键 苯分子中的碳碳键是一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键。 1．如何证明苯的分子结构中碳碳键不是单、双键交替？ 提示：苯不能使溴的四氯化碳溶液和酸性KMnO4溶液褪色，苯的邻位二元取代物只有一种，证明苯分子中的碳碳键不是单、双键交替结构。 2．1 mol含3 mol 碳碳双键和3 mol碳碳单键吗？如何用实验证明？ 提示：不是，苯中无碳碳双键；滴入溴水或酸性KMnO4溶液中，颜色无变化。 (1)结构简式正确地表示了苯分子结构的客观特点，而凯库勒式不符合苯分子结构的实际情况。但是，以凯库勒式表示苯分子结构的方法仍被沿用。 (2)在用凯库勒式表示苯的分子结构时，绝不应认为苯环是碳碳间以单、双键交替构成的环状结构。实际上，苯分子里任意两个直接相邻的碳原子之间的化学键都是一种介于单、双键之间的独特的键，这可以从以下事实中得到证明。 ①苯分子中碳碳键的键长和键能都介于碳碳单键和碳碳双键之间。 ②和是同一种物质而非同分异构体。 ③从性质上讲，苯不能使高锰酸钾酸性溶液褪色，但能与H2发生加成反应。能在催化剂作用下发生取代反应。 1．能说明苯分子中的碳碳键不是单、双键交替，而是所有碳碳键都完全相同的事实是(　　) A．苯的一元取代物没有同分异构体 B．苯的邻位二元取代物只有一种 C．苯的间位二元取代物只有一种 D．苯的对位二元取代物只有一种 解析：选B　A项，苯的六个顶点上的碳原子完全相同，故一元取代物肯定只有一种，无法证明，错误；若苯分子中为单、双键交替，则苯的间位和对位二元取代物均只有一种(即取代物分别位于单键和双键上)，而邻位二元取代物有两种(位于单键两端和双键两端)，因此B正确，C、D错误。 2．苯的结构简式可用来表示，下列关于苯的叙述正确的是(　　) A．由苯的结构式知，苯分子中含有三个碳碳双键 B．苯中含有碳碳双键，所以苯属于烯烃 C．苯分子中6个碳碳键完全相同 D．苯可以与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应而使它们褪色 解析：选C　苯分子中6个碳碳键完全相同，正确；苯分子中不含有碳碳双键，所以苯不属于烯烃；苯不能与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应而使它们褪色；苯主要是以煤和石油为原料而获得的一种重要化工原料。 1．物理性质 颜色 状态 气味 密度 溶解性 沸点 毒性 无色 液态 特殊 气味 比水 小 不溶于水，有机溶剂中易溶 沸点比较小，易挥发 有毒 2．化学性质 (1)燃烧 现象：发出明亮火焰，产生浓黑烟。 (2)取代反应 ①在三溴化铁的作用下和溴单质发生取代反应的化学方程式为 生成的二溴代物以邻位和对位取代产物为主。 ②在60℃、浓硫酸作用下，和浓硝酸发生硝化反应： (3)加成反应 在催化剂、加热条件下，与H2加成的化学方程式为 (4)苯的特性 ①苯不与高锰酸钾酸性溶液和溴水反应，由此可知苯在化学性质上与烯烃有很大的差别。 ②苯在催化剂(Fe或FeBr3)作用下与液溴发生取代反应，说明苯具有烷烃的性质。 ③苯又能够与H2或Cl2分别在催化剂作用下发生加成反应，说明苯具有烯烃的性质。 ④苯容易发生取代反应，而难于发生加成反应，难被氧化，其化学性质不同于烷烃、烯烃和炔烃。 1．实验室制取溴苯(简易装置如图) [问题思考] (1)该实验中能否用溴水代替纯溴？ 提示：不能。苯与溴水不能发生取代反应生成溴苯。 (2)反应中加入Fe粉的作用是什么？ 提示：Fe与Br2发生反应生成FeBr3，FeBr3作该反应的催化剂。 (3)纯净的溴苯是一种无色密度比水大的油状液体，但实验得到的溴苯呈褐色，其原因是什么？如何除去褐色？ 提示：溴苯中溶解了Br2而使溴苯呈褐色；除去的方法是用NaOH溶液洗涤。 (4)若利用上图装置检验产物中的HBr，挥发出的Br2会产生干扰，应做何改进排除干扰？ 提示：在烧瓶和锥形瓶之间连接一个盛有CCl4的洗气瓶，吸收HBr气体中混有的Br2，如右图。 2．实验室制取硝基苯(装置如图) [问题思考] (1)该反应中浓硫酸的作用是什么？ 提示：催化剂和吸水剂。 (2)实验中为何需控制温度在50～60 ℃？ 提示：温度过低反应速率慢，温度过高会导致副反应发生，而生成苯磺酸。 溴苯、硝基苯的制备 反应