材料腐蚀与防护三3.ppt

第32页/共36页 3.8 能斯特方程 一般表达式 R=8.31 J/mol K F=96485 C/mol 1/lge=2.3 第33页/共36页 3.8 能斯特方程 析氢腐蚀 第34页/共36页 3.8 能斯特方程 吸氧腐蚀 第35页/共36页 课堂测验 1. 请分析25℃时Fe在ph=7，浓度分别为1%、3%、20%NaCl溶液中发生的是什么类型的腐蚀？比较三种浓度的NaCl溶液中Fe的腐蚀速度大小，并给出理由。 2. 简述海洋性气候下，不锈钢易出现点蚀的原因。 第36页/共36页 第三章 金属的电化学腐蚀 3.7 塔菲尔关系 3.8 能斯特方程 3.9 本章主要概念 3.10 本章主要内容 第1页/共36页 3.5 腐蚀极化图 一、伊文思（Evans）极化图 二、腐蚀电流 三、腐蚀控制因素 第2页/共36页 3.5 腐蚀极化图 伊文思（Evans）极化图 ?不考虑电位随电流变化细节，将两个电极反应所对应的阴极、阳极极化曲线简化成直线画在一张图上，这种简化了的图称为伊文思极化图 第3页/共36页 3.5 腐蚀极化图 伊文思（Evans）极化图 ?在一个均相的腐蚀电极上，如果只进行两个电极反应，则金属阳极溶解的电流强度一定等于阴极还原反应的电流强度 ?在实验室里，一般用外加电流测定阴、阳极极化曲线来绘制伊文思极化图 第4页/共36页 3.5 腐蚀极化图 伊文思（Evans）腐蚀图 ?AB阳极极化曲线 BC阴极极化曲线 OG欧姆电位降 CH欧姆、阴极极化总线 ?阳极极化率Pa=tgβ 阴极极化率Pc=tgα 第5页/共36页 3.5 腐蚀极化图 伊文思（Evans）腐蚀图 ?考虑欧姆压降，腐蚀电流为I’， ?阳极极化的电位降： ΔEa= E ’a – E0a=I’ tgβ= I’ Pa 阴极极化的电位降： ΔEc= E ’c – E0c=I’ tg α= I’ Pc 欧姆压降： ΔEr= I’ R 腐蚀电池总压降： E0c -E0a = I’ （ Pa+Pc+ R） 腐蚀电流： 第6页/共36页 3.5 腐蚀极化图 腐蚀控制因素 1）初始电位差与腐蚀电流的关系 2）极化率与腐蚀电流的关系 3）氢过电位与腐蚀速度的关系 阴极析氢过电位： 阴极电极材料 表面状态 不同金属表面上氢过电位不同。 第7页/共36页 3.5 腐蚀极化图 腐蚀控制因素 1）虽然锌的氢过电位比较铁的电位负，但由于氢过电位高，锌在还原性酸溶液中的腐蚀速度反而比铁小； 2）如果在溶液中加入少量的Pt盐，由于氢在析出的铂上的过电位比锌、铁 都低，所以铁和锌的腐蚀速度都明显增加。 第8页/共36页 3.6 金属的钝化 钝化现象 1）实际情况中，一些较活泼的金属在某些特定的环境介质 中，都具有较好的耐蚀性。 2）Fe在不同浓度的硝酸中的腐蚀 w 30％：硝酸浓度上升，腐蚀速率增加 w＝ 30～40％：腐蚀速率最大 w 40％：硝酸浓度上升，腐蚀速率突然 急剧降低—钝化 w－80％：腐蚀速率又增加，—过钝化 第9页/共36页 3.6 金属的钝化 钝化现象 1）金属或合金在某种条件下，由活化态转为钝态的过程称为钝化。 金属（合金）钝化后所具有的耐蚀性称为钝性。 2）钝化的实际意义 可利用钝化现象提高金属或合金的耐蚀性。 如人们向铁中加入Cr、Ni、Al制成不锈钢、耐热钢 在有些情况下又希望避免钝化现象的出现。 如电镀时阳极的钝化常带来有害的后果，它使电极活性降低，从而降低了电镀效率等。 第10页/共36页 3.6 金属的钝化 钝化原因 （1）化学因素：——钝化剂 ?强氧化剂（硝酸、高锰酸钾、铬酸盐、氯酸盐等） ?非氧化介质（Mg在HF中、Mo、Nb在HCl中） ?溶液和大气中的氧 （2）电化学因素 ?采用外加阳极电流的方法，使金属由活性状态变为钝态的现象 第11页/共36页 3.6 金属的钝化 钝化曲线的几种类型 （1）活化 钝化过渡区 ?单一电流峰（Fe在稀H2SO4） ?多个电流峰 （2）钝化区 ?稳态阳极电流是不随电位而变化 ?不同电位区间，其钝化程度不同。Co表现出逐级钝化的情况 ?少数金属，如Ni，钝态电流密度是随电位增加而增加的 第12页/共36页 3.6 金属的钝化 钝化曲线的几种类型 （3）过 钝化过渡区 ?电位达到或超过钝化电位时，阳极溶解电流又突然随电位升高而增加，金属