大学物理十一热力学基础.pptVIP

T b Q S b D = D D D 0 + - = D + D = D T b Q T a Q S b S a S 在微小时间内： 热传导过程中的熵变：热量由 a（Ta）传到b（Tb）（TaTb) 二、熵的计算 方法: 过程不可逆时，在始末两态之间设计一个可逆过程计算： p V a b 第63页/共72页 玻耳兹曼关系： 用 ? 表示系统某一宏观态所包含的微观状态数（热力学几率），考虑在不可逆过程中，有两个量是在同时增加，一个是状态概率 ? ，一个是熵 S ，因此，自然设想两者之间存在一定的关系，（1877 年）玻耳兹曼从理论上证明其关系如下： S = k ln ? 上式称为玻耳兹曼关系，k 为玻耳兹曼常数。 这个定义表示熵是分子热运动无序性或混乱性的量度。 结论：1）对一孤立系统，在一定条件下的平衡态对应于?为 最大值的宏观态。 2）若系统最初所处的宏观态对应的 ? 不是最大值，就是非平衡态，系统将随时间向 ? 增大的宏观态过渡，最后达到 ? 为最大值的宏观态。 第64页/共72页 7.5 已知1摩尔理想气体的定体热容量为CV ，开始时温度为T1，体积为V1 ，经过下列三个可逆过程：先绝热膨胀到体积为V2（V2=2V1），再等容升压使温度恢复到T1，最后等温压缩到原来的体积。设比热比 ? 是已知量。 1) 计算每个过程的熵变是多少？ 2) 求等容过程与外界环境的总熵变是多少？ 3) 整个循环过程系统的熵变是多少？ 解：1) 第一个过程是可逆绝热过程，由熵增加原理 第二个过程是可逆等容升温过程，其熵变 V P o V1 V2 T1 第65页/共72页 因为等容过程系统对外做功为0 ，所以气体吸热热量等于其内能的增量 因为 T1 T2 ，故 ?S2 0 ，即等容升温过程，气体吸热熵增加。又此过程的始末状态在两条绝热线上，有 （1） 上式代入（1）式有 第66页/共72页 第三个过程是等温过程：（ 熵减少 ） 2) 等容过程系统从外界吸热，外界向系统放热，系统和外界构成绝热系统，因为经历的过程是可逆的，所以大系统的熵不变，即 ?S大系统 = ?S1 +?S2 +?S3= 0 3) 因为熵是状态函数，系统经历一个循环过程回到原态，故?S系统=0 第67页/共72页 孤立系统的熵永不减少。即： 等于号适用于可逆过程，大于号适用于不可逆过程。 孤立系中不可逆过程总是朝着熵增加的方向进行，直至达到熵最大。 一、熵增加原理 在封闭系统中发生的任何不可逆过程，都导致了整个系统的熵增加，系统总熵只有在可逆过程中才是不变的。或表述为： 适用条件：有限的孤立系统或可逆绝热过程。 任何自发的不可逆过程，总是沿着熵增加的方向进行。 第68页/共72页 我们可以根据熵的变化判断实际过程进行的方向和限度，基于此，我们把熵增加原理看作是热力学第二定律的另一叙述形式。 二者对不可逆的热现象的叙述是等效的、协调的，熵增加原理是热力学第二定律的数学表示式。 二、熵增加原理与热力学第二定律的统计意义 S = k ln ? 一个不受外界影响的封闭系统，其内部发生的过程，总是由概率小的状态向概率大的状态进行，即由包含微观状态数目少的状态向包含微观状态数目多的状态进行。这是熵增加原理的实质，也是热力学第二定律的统计意义之所在。 作业：7-27、7-28、7-29 第69页/共72页 本章的主要内容是热力学第一定律与热力学第二定律。热力学第一定律是包含热现象在内的能量守恒定率，热力学第二定律则是指明过程进行方向与条件的另一基本定律。 热力学过程包含自发过程和非自发过程，都有明显的单方向性，都是不可逆过程。但从理想的可逆过程入手，引进熵的概念后，就可从熵的变化来说明实际过程的不可逆性。因此，在热力学中，熵是一个十分重要的概念。 总 结 第70页/共72页 1、热力学第一定律 系统从外界吸收的热量在数量上等于该过中系统内能的增量及对外界作功的总和。 熵是孤立系统的无序度的量度，可用热力学概率 W 来定量描述： 2、熵的统计意义： S = k ln? 第71页/共72页 孤立系统内所发生的过程，总是由热力学概率小的状态向概率大的状态过渡,或由无序度小的状态(非平衡态)向无序度大(平衡态)的状态过渡。 3、热力学第二定律的统计意义 第72页/共72页 3) 等压过程 第31页/共72页 一、循环过程： 系统经过一系列状态变化过程以后，又回到原来状态的过程。 循环特征：系统经历一个循环之后,内能不改变。 初态 = 末态 ?E = 0 1。正循环(W 0)：热机循环。利用工作物质连续不断地把热转换为功。 p V o a b Q 1 Q 2 循环效率： 净热 = 净功