单体原料来源路线为石油化工路线.PPT

* 第二章 生产单体的原料路线 一、概论 二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线 三、煤炭路线所获得的化工产品 四、从动、植物获得的原料路线 聚合物生产的主要原料为有机化合物，它主要来源于各种资源，如石油、天然气、煤炭和各种动植物。 单体原料来源路线为：石油化工路线、煤炭路线和其它原料路线。 我国石油探明储量约940亿t，占世界第8位。天然气储量38万亿m3居世界第16位。煤炭储量为7650亿t，占世界第3位。 对中国“地大物博”的概念重新加以认识，随着矿产开发年代推移、深度的增加、品位下降，2000年以后我国部分矿产将呈现下降趋势。 矿产资源是不可再生的。 一、概论 据统计，到1998年我国已建立了25个油气生产基地(其中海洋4个)。全国年产原油1.6亿t，天然气223亿m3，分别居世界第5和第18位。从1993年起，我国已成为石油净进口国。 1998年我国原油加工和主要石化产品生产能力（万t/年） 二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线 1、石油的组成 ① 石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄 色到黑色的粘稠液体。 ② 主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物， 并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。 ③ 原油经石油炼制工业的加工，主要是常压蒸馏 (300-400oC以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤 油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到 柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。 各类油品的沸点范围、大致组成及用途 液态油品和裂解副产物乙烷，C4馏分 ◆原料： 含有乙烷、丙烷、丁烷等，可液化湿性天然气 ◆装置： 多数为管式裂解炉。 为了避免裂解管内结焦，必须采用沸点较低的油品，例如轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。 ◆过程： 轻油在水蒸汽存在下，于750-820℃高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2-0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压，抑制副反应并减轻结焦速度。 2、石油裂解生产烯烃 轻柴油裂解产品 裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。 其生产规模通常以年产的乙烯量为标准，因此石油裂解装置工业上称为“乙烯装置”，大型的乙烯装置每套的年产量在60万吨/年乙烯以上。 石油裂解装置：裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压缩机、用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交换器，分离油和水的装置、冷箱等。 精制过程：用3～15％NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气体（CO2、H2S等）。炔烃（乙炔和甲基乙炔）一般用钯催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气体压缩过程中已除去，少量的水则用分子筛进行干燥。 分离过程：裂解气除含低级烯烃、烷烃外，还有H2。它们在常温下是气体，分离提纯困难，必须用深度冷冻分离法(深冷分离法)处理，将裂解气冷冻到-100℃左右，使除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化，再用精馏方法分离。 轻柴油裂解生产烯烃方块流程图 收率25-26％ 16-18％ 11-12％ 3、石油裂解生产芳烃 原料：用全馏程石脑油于管式炉中，820oC 下裂解生产芳烃。 生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相似，同样得到聚合级乙烯和丙烯。 不同的是裂解原料组成不同。 主要特点： 截取石脑油中C6-C9烃类（65-145oC馏分）进行加氢，使其中烯烃被氢所饱和，含S、N、Cl的化合物被加氢而脱除。 在含铂催化剂作用，在重整反应器中于1. 4-1.7 MPa和520 ℃下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解，生成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分，经分离后得芳烃浓度近50％的重整生成油。 反应如下： 石脑油裂解生产芳烃方块流程图 混合芳烃收率为石脑油总量30-33％。 4、由C4馏分制取丁二烯 由C4馏分制取丁二烯的途径： 由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯，萃取精馏方法（DMF）。 用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原料进行氧化脱氢制取丁二烯。 用二甲基甲酰胺DMF萃取精馏丁二烯流程 1-第一萃取蒸馏塔，2-第一汽提塔，3-第二萃取蒸馏塔 4-丁二烯回收塔，5-第一精馏塔，6-第二精馏塔 萃取精馏：液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂，以增大液体混合物中各组分的挥发度的差异。 使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出，挥发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。 丁二烯 苯 丙烯 乙烯 甲苯 石油和 天然气 二甲苯 橡胶 纤维 塑料 涂料 粘