毛细管气相色谱含SPME.ppt

样品前处理技术与色谱联用 SPME-GC 色谱领域的一个前沿课题和应用技术 固相微萃取-气相色谱联用技术 固相微萃取技术（SPME） 集采样、萃取、浓缩、进样于一体，是一种简单快速、经济、灵敏，所需溶剂量少甚至无溶剂的新型样品前处理技术。该技术被评为20世纪最具潜力的100项技术革新发明之一。 固相微萃取最先由加拿大Waterloo大学的Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究,已由美国的Supelco公司在1993年实现商品化 。 固相微萃取（SPME）--- 装置 载体 功能涂层 一些非挥发性或低挥发性的强极性样品，采用溶剂解吸后导入液相色谱柱分离分析。分在线和离线两种方式 固相微萃取（SPME）-- 与色谱技术联用 气相色谱 GC 液相色谱 HPLC 萃取头直接插入GC的进样口处进行热解析及后续的分析。适用于挥发或半挥发性中低极性样品的分析。 SPME-GC SPME-HPLC LanZhou Institute of Chemical Physics , CAS ? 涂层的表面形貌 Ti丝-TiO2 纳米管阵列SPME 纤维的研究 纤维的扫描电镜图 LanZhou Institute of Chemical Physics , CAS ? SPME 选择性能 a酚类化合物；b胺类化合物；c烷烃和多环芳烃 展现了对多环芳烃独特的萃取选择性 （1）九烷 （2）十烷 （3）十一烷 （4）十三烷 （5）十四烷 （6）萘 （7）芴 （8）蒽 （9）萤蒽 色谱分析 应用化学系 第六章 毛细管气相色谱 第一节 概述 第二节 毛细管气相色谱与填充柱气相色谱的比较 第三节 毛细管柱气相色谱柱的制备和评价 第四节 大内径和细内径毛细管气相色谱柱 第五节 气固色谱毛细管柱 第六节 快速色谱和程序升温气相色谱 第一节 概述 1、出现 1957年Golay提出利用毛细管柱可以大大提高柱效。 2、柱材料 毛细管柱经历了不锈钢柱、玻璃毛细管柱、弹性石英毛细管柱（外壁涂覆聚酰亚胺涂层的熔融石英毛细管柱）。 3、特点 内径：0.1~0.5 mm，柱长：30~150米，最初是空心柱，后来出现填充毛细管柱，理论板数几十万~百万。 一、毛细管气相色谱的发展历史 二、毛细管柱的类型 1、开管型毛细管柱 1）壁涂毛细管柱（WCOT柱） 将固定液直接涂渍到毛细管柱内壁的称为壁涂毛细管柱，多数毛细管柱属于该类型，常见型号：内径0.25、0.32mm，液膜厚度0.25-1.0 μm 。 2）载体涂层毛细管柱（SCOT柱） 用SiO2，Al2O3、分子筛、硅藻土等载体涂覆在色谱柱内壁形成多孔层，再在多孔层上涂渍固定液，较WCOT柱液膜厚度不增加的情况下，提高涂渍量，从而增加柱容量。 3）多孔层毛细管柱（PLOT柱) 对柱内壁进行处理形成多孔层固定相的毛细管柱，载体涂层毛细管柱只是多孔层毛细管柱的一类。 2、填充毛细管柱 一种是把固定相填充到玻璃管内，然后拉成毛细管柱；另一种是把固定相直接填充到毛细管中制成毛细管柱，可以直接作为气-固色谱柱（吸附柱），也可涂覆固定液作为气-液色谱柱（分配柱）。 3、小内径毛细管柱和大内径毛细管柱 1）小内径毛细管柱 内径小于100 μm 的毛细管柱，薄液膜0.10-0.25 μm，多用于进行快速分析。 2）大内径毛细管柱 内径大于530 μm 的毛细管柱，制成厚液膜柱，液膜厚度5-8 μm，用于代替填充柱进行分析。 第二节 毛细管气相色谱与填充柱气相色谱的比较 色谱柱种类 壁涂柱 多孔层柱 填充柱 长度/ m 10-100 10-50 1-5 内径/ mm 0.1-0.8 0.5-0.8 2-4 液膜厚度/ μm 0.1-5 0.5-0.8 10 峰容量/ ng ＜100 50-300 10000 分离能力 高 中 低 p105 表5-2 p106 一、毛细管气相色谱柱的涂渍 1、静态涂渍法 先用固定相溶液充满毛细管柱 封住柱子一端，另一端抽真空，除去溶剂 老化 2、动态涂渍法 先用氮气把固定相溶液压入毛细管柱的1/3 将液柱匀速推出毛细管柱 氮气吹干 老化 P115-116 第三节 毛细管柱气相色谱柱的制备和评价 聚二甲基硅氧烷 含苯基的聚硅氧烷 3、毛细管柱的固定相/液 含氰基苯基的聚硅氧烷 聚乙二醇类固定相 a）常用的聚硅氧烷类等气相色谱固定相 b）交联的聚硅氧烷固定相 在毛细管柱内壁使固定相原位交联或键合到内壁，是提高固定相液膜稳定性和耐温性的重要途径。 聚硅氧烷分子中引入乙烯基，交联聚合； 使用端羟基聚硅氧烷固定相，羟基与内壁硅羟基键合； 引入间隔基，使分子交联。 交联的目的 固定相