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臭氧氧化法在污水处理中应用
臭氧氧化法在污水处理中应用
摘 要:随着水污染的日益严重和可利用水资源的不断减少,人们越来越重视城市污水的回用技术。本文叙述了臭氧氧化技术在污水处理中的应用,阐述了臭氧的物理、化学性质和生产臭氧的常规方法,并归纳总结了其在污水处理中的特点。
关键词:臭氧;污水处理;应用
中图分类号:X70 文献标识码:A
1.概述
臭氧是氧的同素异形体,由三个氧原子组成,具有独特的腥臭味,呈现出淡蓝色。臭氧很不稳定,在常温下30分钟左右即可分解为氧气。臭氧、氯和过氧化氢的氧化势(还原电位)分别是2107、1136、1128伏特,三者相比臭氧的氧化能力最强。它可导致不饱和的有机分子断裂,使臭氧分子结合在有机分子的双键上,生成臭氧化物。臭氧化物的自发性分裂产生一个羧基化合物和带有酸性和碱性基的两性离子,后者不稳定,可分解成酸和醛。
2. 臭氧的性质及产生
2.1 臭氧的物理化学性质
臭氧在常温下为蓝色气体,有刺激性特殊气味;液态时为蓝黑色,熔点为-192.5±0. 4℃(760mmHg),沸点为-111.9±0.3℃(760 mmHg),气体密度2.114g/L,溶解度为0.68g/ L,溶解系数为0.32。理论上O3的溶解度随温度的升高而降低,它对紫外线的最大吸收波长为254nm,工作环境中允许的最大浓度TCV≤0.1×10-6。臭氧是一种强氧化剂,O3-O2蒸气的还原电位在酸性介质中为-2.07V,在碱性介质中为-1.24V。臭氧在水中的分解速度很快,在含有杂质的水溶液中能迅速回复到氧气的状态,其衰期为5~30min,若水温接近0℃时能更稳定些。
2.2 臭氧的产生
氧气在电子、原子能射线、等离子体和紫外线等射线流的轰击下能分解为氧原子。这种氧原子极不稳定,具有高活性,能很快和氧气结合成三原子的臭氧。目前,生产臭氧的方法大致有:无声放电法、核辐射法、紫外线法(低压汞灯)、等离子体射流法等。电晕放电是利用高速电子轰击干燥氧气,使其分解为氧原子。高速电子具有足够的动能(6~7ev),通过氧原子与氧气及其它任何气体分子三体碰撞,反应形成臭氧。电解法是一种利用直流电源电解含氧电解质产生臭氧的方法。含有水化荧光阴离子电解质的水溶液在室温下用高电流功率可将其氧化成O3。此种方法产生的臭氧浓度高,成分纯净,在水中溶解度高。紫外线辐射法是利用低压汞灯辐射产生,此方法简单,产生O3浓度低,适用于实验室;其优点是对温度不敏感,易于通过对汞灯功率的线性控制来控制O3的产量。
3. 臭氧在污水处理中的应用
对于O3的反应机理已经有了很多研究报道,主要是因为O3的分解产物是一些分子态氧和具有高度活性的自由基HO2?、OH?、H?等,它们的高度活性在水处理中被用于杀菌消毒、破坏有机物结构等等,副产物无毒,基本无二次污染,有着许多别的氧化剂无法比拟的优点。O3直接参与的反应称D反应,此类反应速度慢,而且具有选择性,是去除水中有机物的主要反应;O3分解产生自由基的反应称为R反应,此类反应速度快,选择性差。
3.1 臭氧氧化用于消毒
O3属于溶菌剂,用于杀菌消毒可以达到彻底、永久地消灭物体内部所有微生物。原理是利用O3能破坏或溶解微生物的细胞壁,迅速地扩散到细胞内部,氧化破坏细胞内酶,使细胞发生通透性畸变导致其溶解死亡。Fetner和Ingols研究指出,O3的消毒作用是瞬时彻底的。与传统的Cl2相比,O3杀菌能力是其600~3000倍,且pH值的变化范围较大,投加量少。O3的投加量一般是Cl2所能达到同样效果的投加量的0.6倍,平均投加量为1mg/ L,并能保证一定的剩余浓度0.6mg/L。虽然有研究表明剩余O3对水生生物有影响,但由于其在水中半衰期短,容易分解,不会对受纳水体生物造成重大影响。O3消毒广泛应用与给水,污水深度处理中,最先于法国,后来在欧美等一些国家也得到应用。吴晓军等对北京通县西饮水采用2~3mg/L的O3消毒,在1s内迅速分解大肠杆菌等细菌。
3.2 臭氧氧化用于去除水中杂质
利用O3去除水中有机物时,一般将其用作预氧化剂,它能部分氧化有机物中分子量小的中间产物。实验表明,O3氧化使分子量大于105的有机物减少,但却增加分子量在1000~3000的有机物的量。这样就提高了后续装置中的生物活性,有利于有机物质的去除。
现在国内外广泛应用的工艺为:O3(预处理)+生物活性滤池。张金松等对此工艺研究表明,此工艺比普通的活性炭工艺的去除COD(去除率高达68%)更有效。O3也能去除水中氨氮:在高pH(9~10)下诱发臭氧产生强氧化能力的OH?来氧化废水中的氨氮,此种方法可运用于高氨氮废水(垃圾渗滤液) 处理,也可用于废水的深度处理中。
3.3 臭
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