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湿法冶金设备 水溶液电解设备
电解池 理论分解电压 实际分解电压 极化作用 极化的类型 超电势 极化曲线 电化学当量与理论耗电量 电流效率与直流电能消耗 湿法冶金设备——水溶液电解设备 冶金工程学院 冶金工程学院 湿法冶金设备 ——水溶液电解设备 冶金设备 8.1 水溶液电解设备 1 概述(电解基础知识) 2 电解槽 2.1 电解槽结构及尺寸计算 2.2 电解槽绝缘及防腐 2.3 电极及电极材料 3 供电系统 3.1 整流器 3.2 输电线路 4 电解液循环系统 1 概述 电解池和原电池的异同 将电能转化为化学能 将化学能转化为电能 能量转变 负极→导线→阴极 阳极→导线→正极 负极→导线→正极 电子移动方向 氧化反应 还原反应 氧化反应 还原反应 电极反应 阳极 阴极 负极 正极 电极名称 电解池 原电池 内容 电解类型 电解精炼法(简称电解法)和电解沉积法(简称电积法),如图1所示。 电解法采用可溶阳极,而电积法采用不可溶阳极。 电解精炼通常是火法冶金过程的最后精炼工序; 电解沉积通 常是湿法冶金过程的最后精炼工序。 图 1 电解精炼和电解沉积 与外电源正极相接 电极②: 与外电源负极相接 电极①: ① ② 发生还原反应,是阴极。 Cu2++2e→Cu(s) 发生氧化反应,是阳极。 Cu(s)→ Cu2++2e 理论分解电压:使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压,在数值上等于该电解池的可逆电动势: 要使电解池顺利地进行连续反应,除了克服可逆电动势外,还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 和 ,以及克服电池电阻所产生的电位降 。这三者的加和就称为实际分解电压。 显然实际分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 随着槽电压的增加, I开始变化很小,接着I迅速增加,此时是电极反应以明显速度进行的最小电位差,即实际分解电压(D点)。 将直线外延至I =0处,得E分解值,这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压,称为理论分解电压。 电 流 I 电压E 电流与槽电压电位差的关系曲线 D 极化 当电极上无电流通过时,电极处于平衡状态,这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 在有电流通过时,随着电极上电流密度的增加,电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大,这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 根据极化产生的不同原因,通常把极化大致分为两类:浓差极化和电化学极化。 (1)浓差极化 离子扩散速度慢导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度,这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 减小浓差极化的方法: a.减小电流,增加电极面积; b.搅拌,有利于扩散 (2)电化学极化 电极反应总是分若干步进行,若其中一步反应速率较慢,需要较高的活化能,为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势(亦称为活化超电势),这种极化现象称为电化学极化。 在某一电流密度下,实际发生电解的电极电势 与平衡电极电势之间的差值称为超电势。 为了使超电势都是正值,把阴极超电势 和阳极超电势 分别定义为: 阳极上由于超电势使电极电势变大,阴极上由于超电势使电极电势变小。 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线,极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。 电解池中两电极的极化曲线 随着电流密度的增大,两电极上的超电势也增大,阳极析出电势变大,阴极析出电势变小,使外加的电压增加,额外消耗了电能。 ⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量与通入的电量成正比。 ⒉ 电化学反应中得失的电子数为n,则界面上每通过1F电量,应生成1/n mol的物质。 一、法拉第定律 法拉第常数在数值上等于1 mol电荷的电量。已知电荷电量为 F=L·e =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C =96484.6 C·mol-1 ≈96500 C·mol-1 二、法拉第常数 由于电量单位库仑太小,所以一般工业上以安培时(Ah) 表示电量单位,1C=1A·s,则1F = 26.8Ah。 界面上通过单位电量时所生成的物质质量,单位g/(Ah)。 三、电化学当量 四、理论耗电量 生成单位质量物质所需的电量,单位( Ah) / g 或( kAh) / t 。 表示式 (1) 电流效率= ×100% 理论计算耗电量 实际消耗电量 表示式 (2) 电流效率= ×100% 电极上产物的实际量 理论计算应得量 一、电流效率 二、槽电压 槽电压是指阴、阳极之间的电位,除了包括理论
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