谱图分析课件第2篇 章核磁共振氢谱.pptxVIP

核 磁 共 振;核磁共振 (NMR) 现象的发现;对NMR作过贡献的15位Nobel奖得主;英国R.R.Ernst教授因对二维谱的贡献而获得1991年的Nobel化学奖 ;NMR的发展历史;应用领域广泛;第2章 核磁共振氢谱;第二章 核磁共振氢谱 (Nuclear Magnetic Resonance) ;1）质量数和原子序数均为偶数（质子数、中子数均为偶数），则 I = 0 （如12C6、16O8、32S16）;核产生自旋的量子规律;自旋量子数 I 1/2，核具有电四极矩，表面电荷呈非均匀椭球分布，此类核的核磁检测困难，不予讨论;;自旋量子数I ≠ 0的核，置于恒定的外磁场Bo中，自旋核的行为就象一个陀螺绕磁场方向发生回旋运动，称为Larmor进动或核的进动，如图所示 ;Larmor进动;; ;外磁场B0中，原子核不同能级间的能量差△E为：;I=1/2, m=±1/2;2.1.3 核磁共振的产生;2.1.4 弛豫和弛豫机制;2. 横向弛豫：自旋-自旋弛豫（T2） 自旋核与自旋核能量交换的过程；自旋核体系的总能量没有变化。 横向弛豫时间：用半衰期T2表示。 T2与核磁共振峰的宽度成反比。T2越短，谱线越宽。 固体的T2很短，液体、气体的T2较长。;P89;2.2 脉冲傅立叶变换核磁共振谱仪PFT-NMR （Pulsed Fourier Transform NMR);;27;28;PFT-NMR（高频）的优点： 可多次扫描累加，提高信噪比S/N（?n1/2,n为扫描次数）; 省时，省样; 高灵敏度；高分辨率; 可研究范围很宽的弛豫时间，提供分子结构和分子动力学的各种信息。 二维FT-NMR可提供复杂自旋体系的丰富信息;Bruker AVANCE 400 核磁共振谱仪;Bruker AVANCE 600 核磁共振谱仪;;2.3 化学位移（Chemical Shift）;2.3.1 屏蔽效应和屏蔽常数;2.3.2 化学位移;被屏蔽的质子;化学位移的表示方法;化学位移的另一种计算方法：;参考标准物：四甲基硅烷（tetramethylsilane, TMS）;化学位移;低场(downfield) 高频(high frequency) 去屏蔽(deshielded);2.3.3 溶剂;2.3.4 氢谱中影响化学位移的因素 ;1. 取代基的电子效应（electronegativity）—诱导效应（Inductive Effects） ;取代基的诱导效应随C-链的延伸减弱：;不饱和体系中共轭效应对d 的影响：;场效应对d 的影响：;2. 碳原子的杂化方式 ;3. 磁的各向异性效应;可通过有无环电流效应判断是否具有芳香性。;（2）羰基;（3）碳碳双键;（5）单键;4. 范德华（van der Waals???效应;5. 氢键;6. 溶剂效应;直立键的甲基化学位移在C6D6中d值比在CDCl3中小0.26ppm;;2.3.5 各类质子的化学位移;1. 饱和碳氢化合物;正辛烷的氢谱;亚甲基（CH2）;次甲基（CH）;2. 烯烃;2-甲基-1-戊烯的氢谱;烯烃化学位移的经验公式：;[练习2.1] 有一种化合物存在两种顺反异构体A和B，由1H NMR谱图知烯烃的d值为5.52ppm，判断化合物的结构。;一些烯烃的化学位移：;3. 芳香化合物 Ar-H d 6.5-8.0ppm Ph–CH– d 2.3-2.7ppm;对甲基氯化苄的氢谱;稠环芳烃抗磁环流的去屏效应增强，使稠环上的氢的化学位移比苯环大。;4. 杂芳环;5. 炔 ;1-戊炔的氢谱;6. 卤代烷烃;1-氯丁烷氢谱 ;7. 醇 ;丁基甲基醚的氢谱 ;9. 胺;10. 醛;2-甲基丁醛氢谱 ;11. 酮和酯;3-甲基-2-戊酮的氢谱 ;12. 酸;丁酰胺的氢谱 ;14. 环状化合物;15. 活泼氢;分子内氢键;2.4 偶合常数（Coupling Constant）;90;2.4.2 n+1规律;;CH3CH2OCH2CH3;n