谱图分析课件第四篇 章2D核磁共振谱.pptxVIP

第四章 2D核磁共振谱;4.1.1 二维核磁共振谱的基本原理（略） ;二维NMR实验的脉冲序列;预备期（D1）：使自旋体系恢复Boltzmann分布，处于初始热平衡状态。理论上应取D1≥5T1（T1为纵向弛豫时间），但为节省时间，实验中一般取D1=（2～3）T1。 演化期t1：在预备期末，施加一个或多个90o脉冲，使系统建立非平衡状态。演化时间t1是以某固定增量?t1为单位，逐步延迟t1。每增加一个?t1，其对应的核磁信号的相位和幅值不同。 混合期tm：由一组固定长度的脉冲和延迟组成。 检测期t2：在检测期t2期间采集的FID信号是F2域的时间函数 ;二维核磁共振的关键是引入了第二个时间变量：演化期t1。当样品中核自旋被激发后，它以确定频率进动，并且这种进动行为将延续一段时间。表征这一特性的是横向弛豫时间T2。对液体来说，T2一般为几秒。 通过检测期可以记录演化期 t1内核自旋的行为：在演化期内从t1 = 0 开始，用某个固定的时间增量?t1逐步延迟时间t1进行一系列实验，每一个?t1产生一个单独的FID，得到Ni个FID。这样获得的信号表示成两个时间变量t1和t2的函数S（t1， t2），再经两次Fourier变换，一次对t1，一次对t2，得到以两个频率为函数的二维核磁共振谱S（F1, F2）。 ;对t1进行第二次傅立叶转换就可以确定调制频率，得到以两个频率为函数的二维核磁共振谱S（F1, F2）;4.1.2 2D NMR 谱的分类 ;二维J 分解谱（略）;二维相关谱;多量子谱;4.1.3 二维核磁共振谱的表现形式 ;CHCl3的H, H-COSY谱 (a) 堆积图 (b) 等高线图;;断面图：从二维图中取出某一个谱峰作垂直截面而表现出的谱图。这种图易于准确读取偶合常数。 投影图：一维谱形式，相当于宽带质子去偶的氢谱，用来准确读取化学位移值。 ;4.2 二维J 分解谱(2D J-Resolved Spectroscopy)（略） ;4.2.1 同核二维J分解氢谱 ;同核AX体系的自旋回波示意图 ;;化合物2的同核二维J分解氢谱(a)部分1H-NMR谱 (b) 堆积图 (c) 投影图 (d) 断面图;用二维J 分解氢谱有一个前提条件，即谱图必须属于一级谱，才能清楚地显示各峰形 ;4.2.2 异核二维J 分解碳谱 ;4.3 二维相关谱 2D COSY  Two Dimensional Nuclear Shift COrrelation SpectroscopY;4.3.1 氢－??化学位移相关谱 H,H-COSY;AX自旋体系的H,H?COSY 90?示意图 ;谷氨酸的H, H-COSY 90o谱（500MHz） ;;2D H,H- COSY45 o谱;;;;3. PH-COSY谱 （相敏COSY, Phase Sensitive COSY）（略）;AMX体系的相敏COSY谱的交叉峰 ;2, 3-二溴丙酸的相敏COSY谱 ;4. DQF－COSY(Double-Quantum Filtered COSY) 双量子滤波相关谱（略）;DQF-COSY谱;相敏COSY（左）和DQF-COSY（右）的图形比较 ;5. LR-COSY谱（远程H, H-COSY, Long Rang-COSY） ;化合物8的二维H, H-COSY谱和LR-COSY谱 ;LR-COSY