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理想气体地性质为何如此简单而普遍.ppt

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理想气体地性质为何如此简单而普遍

Mean Free Path λ:兩次碰撞之間的平均距離 At STP Relaxation time 當圓柱長增加至λ時,圓柱內粒子的截面應該恰可蓋滿整個圓柱截面,所以沿圓柱方向運動的粒子在行進中至少會撞到一個粒子! 理想氣體的性質為何如此簡單而普遍? 和氣體的化學性質無關! 從組成成分的性質來解釋組合物的性質! 理想氣體無關氣體的化學性質,因此只能和原子的最普遍的共有性質有關!那就是一個帶質量的點! Maxwell 氣體動力論 氣體是最混亂無序的,但卻最簡單! 假設分子間距離夠遠,彼此的吸引力可以忽略。所以這些粒子除了碰撞之外,都是自由粒子。 因為氣體就是一羣彼此不理的粒子! 巨觀 微觀 巨觀物理量本質上是微觀物理量的統計結果! 由巨觀物理量的微觀解釋或許我們可以找到巨觀物理量彼此的關係! 壓力 P 的微觀意義 氣體的壓力來自分子撞擊器壁後反彈,所施予器壁的力! t F 壓力 P 的微觀意義 壓力正比於單位體積內的氣體分子動能平均值! 簡單的氣體分子速度估計 以室溫300K的氫氣為例M=0.002kg/mol 壓力 P 的微觀意義 壓力正比於單位體積內的氣體分子動能平均值! 氣體分子的速率大致與溫度的平方根成正比,而與分子量的平方根成反比。 溫度 T 的微觀意義 溫度是熱平衡的指標! 熱平衡狀態從微觀的角度看是怎麼樣的情況? 在熱平衡狀態,巨觀上氣體已不再變化,但微觀來說,每一個個別粒子仍不斷碰撞改變速率與方向! 如何在微觀不斷變化下維持巨觀的不變? 4 18 29 5 每一次機會重新考慮,可以改變選擇,總數分布也會改變 24 8 19 5 34 10 27 5 經過多次重新考慮,如果分布已經接近個人偏好的大概機率來分配,那麼個人還是會改變主意,但總數分布就不會再有變化了! 34 10 27 5 以此”速率分布經過混亂碰撞後不變”的條件可以解出熱平衡時的速率的分布。 Maxwell 速率分佈 完全的無知反而造成可預測的秩序 氣體達到熱平衡,分子仍不斷碰撞,交換能量,所以熱平衡在微觀上是一種動態平衡。平衡時分子速率的分布,在不斷碰撞中,個別分子速率會改變,但總體分子速率分布依舊不變。 M=30 M=8 計算動能平均值 與M無關 考慮兩氣體,達成熱平衡 溫度是熱平衡的指標 微觀地模擬熱平衡的過程,在此過程,粒子不斷碰撞。 v1 v2 vCM vCM與v1-v2應該完全沒有關聯 所以對任意選出的一對粒子1及粒子2而言, vCM與v1-v2的夾角θ應該是0°-180°任一角度都有相等的可能性。 即使一開始仔細地調整使此角有些特定的值,碰撞也會使角度變成任意。 vCM v1-v2 θ 速率分布經過混亂碰撞後不變的條件運用於平衡過程中的兩種氣體。 溫度 T 的微觀意義 vCM與v1-v2應該完全沒有關聯 所以對任意選出的一對粒子1及粒子2而言, vCM與v1-v2的夾角θ應該是0°-180°任一角度都有相等的可能性。 vCM v1-v2 θ 不斷的碰撞,可以保證熱平衡時角度的任意性。 溫度 T 的微觀意義 溫度與氣體分子動能平均值成正比! 導出了狀態方程式 位能可以忽略 導出了內能 導出了定容比熱 Maxwell 速率分佈 完全的無知反而造成可預測的秩序 氣體達到熱平衡,分子仍不斷碰撞,交換能量,所以熱平衡在微觀上是一種動態平衡。平衡時分子速率的分布,在不斷碰撞中,個別分子速率會改變,但總體分子速率分布依舊不變,以此條件可以解出熱平衡時的速率的分布。 雙原子分子的內能 可以旋轉 能量均分原則 如果把x軸,y軸,z軸的動能視為個別的儲存能量的方式,碰撞便造成這三個方式彼此之間頻繁能量交換,最後每一個方式會平均地得到相等的能量1/2kT。 在一個系統中,任一個可以儲存能量的型式,在達到熱平衡後,都會得到能量 可以儲存能量的型式的數目,稱為自由度。 雙原子分子的內能 多原子分子組成的理想氣體 可是!雙原子分子還可以振動? 簡協振動能量的儲存是以量子的型式進行,一次必須加減 hf 的整數倍,所以若平均熱能 kT 比 hf 小很多,則儲存於該簡協振盪的能量就幾乎為零。 固體的比熱 移動動能 彈力位能 在高溫時,能量均分原理適用 固體的振動模式 在低溫時,必須考慮量子效應: Mean Free Path

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