rubmimbf4催化苯选择加氢制环己烯研究-study on selective hydrogenation of benzene to cyclohexene catalyzed by rubmimbf 4.docxVIP

下载本文档

9
0
约6.51万字
约 70页
2018-06-03 发布于上海
举报
版权申诉

rubmimbf4催化苯选择加氢制环己烯研究-study on selective hydrogenation of benzene to cyclohexene catalyzed by rubmimbf 4.docx

1、本文档共70页，可阅读全部内容。
2、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击这里二次下载。
4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
5、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
6、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
7、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
8、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次，网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档

rubmimbf4催化苯选择加氢制环己烯研究-study on selective hydrogenation of benzene to cyclohexene catalyzed by rubmimbf 4

Ru-[bmim]BF4催化苯选择加氢制环己烯研究摘要环己烯是一种重要的有机合成中间体，液相苯选择加氢制环己烯具有原子经济性好、污染小等特点，近年来成为研究的热点。离子液体作为一种绿色溶剂、介质及催化剂，广泛应用于有机合成、催化、萃取和材料制备等领域。本文在离子液体[bmim]BF4存在的条件下，分别制备了用于苯选择加氢反应的Ru-[bmim]BF4催化剂和ZrO2分散剂，并进行了表征和性能评价。以水合肼作还原剂，在[bmim]BF4-H2O中制得了Ru-[bmim]BF4催化剂。通过表征推测其形成机理如下，离子液体中咪唑阳离子在碱性条件下，脱去C2上的质子氢，形成了N-杂环卡宾配体；然后与Ru3+形成了[Ru-[bmim]BF4]3+卡宾金属配合物，随后其被水合肼还原，得到Ru-[bmim]BF4催化剂。将其用于苯选择加氢反应，在一定条件下，环己烯收率可达10.4%，此时苯转化率为53.8%，明显高于文献中类似催化剂上的结果。该催化剂重复使用6次，未见明显失活，保持了较稳定的性能。确定了适宜的苯选择加氢反应条件。考察了NaBH4作还原剂所制备的Ru-[bmim]BF4催化剂用于苯选择加氢反应的性能。相同反应条件下，环己烯收率可达16.9%，选择性为34.1%，但是催化剂性能并不稳定。这是由于过量NaBH4的水解产物NaBO2和B相对较多，会优于卡宾配体先吸附在Ru表面，而不能形成Ru-卡宾金属配合物。在[bmim]BF4-H2O中制得了ZrO2微粒（记为ZrO2-IL），将其作为分散剂用于苯选择加氢反应中，由于单斜晶相的ZrO2-IL表面羟基丰富，亲水性强而且具有较大的孔径，因此环己烯选择性明显高于普通溶胶-凝胶法制备的ZrO2。考察了ZrO2-IL的制备条件对其形貌与结构的影响，发现离子液体的阴离子对ZrO2晶型与最终形貌起关键作用。根据所用的离子液体，推测反应机理如下，具有配位能力的BF4-会与[Zr4(OH)8·16H2O]8+中的-OH配位，诱导形成单斜相ZrO2晶核，而ZrO2晶体又会沿阴离子层间生长，进而得到片状堆叠而成的花球状ZrO2聚集体；阴离子Br-和HSO3-不能与ZrO2前驱体配位，它们会诱导ZrO2四方晶相晶核的形成，离子液体吸附在晶核的各个晶面，抑制了晶体的长大及择优取向生长，利于形成微小的颗粒。关键词：Ru，[bmim]BF4，ZrO2，苯，选择加氢，环己烯STUDYONTHESELECTIVEHYDROGENATIONOFBENZENETOCYCLOHEXENEOVERRu-[BMIM]BF4ABSTRACTCyclohexeneisanimportantintermediatefororganicsynthesis.Selectivehydrogenationofbenzenetocyclohexene,owingtotheatomicallyeconomyandlow-pollution,hasrecentlybeenthefocusofmuchattention.Asagreensolvent,mediumorcatalyst,ionicliquidsarewidelyusedinorganicsynthesis,catalysis,extraction,materialssynthesisandsoon.Inthispaper,Ru-[bmim]BF4andZrO2,usedascatalystandthedispersantrespectivelyforselectivehydrogenationofbenzenetocyclohexenewerepreparedinthepresenceoftheionicliqud[bmim]BF4.Andtheircatalyticperformancewasevaluated.Ru-[bmim]BF4catalystwaspreparedusinghydrazinehydrateasreducingagentinthemixedsolventofionicliquid1-butyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborate[bmim]BF4andH2O.Theformationmechanismofthecatalystwaspresumed.The2-Hpositionoftheimidazoliumcationwasremovedunderalkalineconditions,resultinginN-heterocycliccarbeneformationwhichthecombinedwithRu3+toformRu-carbenecomplex[Ru-[bmim]BF4]3+.Afterbeingred