rupvp胶态纳米颗粒制备及催化苯选择加氢性能分析-preparation of ru pvp colloidal nanoparticles and analysis of their catalytic performance for selective hydrogenation of benzene.docxVIP

摘要环己烯具有活泼的双键，是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、食品、农用化学品、饲料和其他化工产品的生产中。液相苯选择加氢制环己烯具有原子经济性好、污染小等特点，近年来成为研究的热点。多数金属催化剂的活性组分往往为纳米尺寸的粒子，这些粒子的组成、形状、尺寸和结构都会对催化剂的活性和选择性产生重要影响。本文利用化学还原法，制备了应用于苯选择加氢合成环己烯的Ru-PVP胶态纳米催化剂，并进行了表征和性能评价。本文采用化学还原法，以RuCl3?H2O为前驱体，KBH4为还原剂，PVP为保护剂制得了用于苯选择加氢反应的Ru-PVP胶态纳米催化剂。考察了还原剂种类、KBH4还原剂用量、PVP用量、晶化温度以及前驱体用量等因素对Ru-PVP催化剂的影响，以及对其催化苯选择加氢性能的影响。发现随着B用量的增多，纳米颗粒逐渐增大，催化苯选择加氢的选择性也逐渐增大；而PVP用量的增多使得纳米颗粒逐渐减小，催化剂活性也逐渐下降；制备温度越低，前驱体浓度越大，所得到的纳米颗粒就越大，活性也就越好。在适宜的条件下，环己烯最大收率为15.4%，此时苯转化率为51.2%。制备了Ru-Zn-PVP双金属催化剂。Zn的加入破坏了PVP的稳定作用，颗粒发生团聚现象。用于苯选择加氢反应，环己烯最高收率为17.8%，此时苯转化率为44.8%。循环使用初期，活性下降不明显。但在循环使用第5次时，苯转化率降低为21.5%，而环己烯选择性则基本保持不变（~40%），相对新鲜催化剂还有所提高。表征发现，新鲜催化剂中Zn大部分以ZnO形式存在，使用5次后，催化剂中出现了Zn(OH)2，这可能是反应液中ZnSO4转化得到的。采用溶剂热还原法，以RuCl3?H2O为前驱体，乙二醇或者聚乙二醇为还原剂，制得了用于苯选择加氢反应的Ru-PVP纳米催化剂；考察了还原剂种类、稳定剂用量、溶剂配比、填充量、晶化温度以及时间等因素对Ru-PVP胶态纳米颗粒尺寸的影响。使用不同尺寸（1.89nm、2.23nm和3.38nm）的Ru-PVP胶态纳米颗粒催化苯选择加氢反应，发现苯转化率、环己烯选择性随粒径变化趋势不明显，可能是Ru颗粒尺寸差距不大，对反应的影响较小所致。关键词：环己烯，Ru-PVP，苯选择加氢，KBH4，乙二醇IABSTRACTCyclohexenehasactivedoublebond,whichisakindofimportantorganicsyntheticintermediates,itiswidelyusedinmedicine,food,agriculturalchemicals,feedandotherchemicalproducts.Selectivehydrogenationtocyclohexenehasthecharacteristicsofgoodatomeconomyandlittlepollution,whichbecomeahotresearchinrecentyears.Theactiveingredientofmostmetalcatalystsisthenano-sizedparticles,composition,shape,sizeandstructureoftheseparticleswillhaveanimportantimpactontheactivityandselectivityofthecatalysts.Inthispaper,thechemicalreductionmethodwasusedinthepreparationofRu-PVPcolloidalnanoparticles,whichwasappliedtothebenzeneselectivehydrogenationtocyclohexene,andtheircatalyticperformancewasevaluated.Inthispaper,catalystwaspreparedviachemicalreductionmethod,usingRuCl3?H2Oasprecursor,potassiumborohydrideasreductant,PVPasprotectiveagent.Thereductantspeciesanddosage,PVPdosage,crystallizationtemperatureandconcentrationofprecursorwereinvestigatedanddiscussed,andRu-PVPcolloidalnanometercatalystswereevaluatedthroughbenzeneselectivehydrogenationreaction.Theresultsshowedtha