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高温复合隔离膜改善锂离子电池安全性的研究 　　动力型锂离子电池由于具有比能量高、大电流输出能力强、循环寿命长等突出的优点已逐渐应用到航天、航空及水中兵器等军事领域中，但由于动力型锂离子电池毕竟属于高能电池体系，电池在滥用条件下的安全性如何决定了电池能否得到普及应用。各种滥用条件（如过充电、针刺、挤压、短路）是引起电池内部发生热积累的主要原因，而隔膜的耐温能力如何是电池是否出现热失控的决定因素。本文选用熔点分别为125、300的两种隔膜组成复合隔膜，并制成5Ah软包装电池和10Ah方形电池，分别考察两种电池采用复合隔膜后在滥用条件下实验电池的安全性。1实验1.1隔膜耐温性能测试将来自不同厂家的5种隔膜分别编号为：隔膜1#（Celgard2340型）、隔膜2#（日本PE型）、隔膜3#（美国PE型）、隔膜4#（Celgard2400型）、隔膜5#（高温型）。将以上5种隔膜裁成100mmtimes;100mm的标准尺寸，分别在常温、高温60、高温70、高温100放置4h后，观察外观，并测量尺寸，以确定不同隔膜的耐温情况。1.2电池制备1.2.1常规隔膜电池使用隔膜2#，利用常规叠片式、卷绕工艺进行极片制备，然后分别使用铝塑膜和圆形钢壳进行5Ah软包电池和10Ah圆形钢壳干态电池的制备。干态电池经注液、化成后备用。常规隔膜电池的安全实验结果作为空白实验。1.2.2复合隔膜电池将常规隔膜更换成复合隔膜，其它同常规隔膜电池的制备方法。 　　1.3安全实验 　　1.3.1过充电将满荷电的10Ah电池以3A进行过充电，记录电池的过充电时间、电压上升情况、电池表面温度及电池最后的状态。实验电池类型：（常规隔膜常规电液）电池；（复合膜常规电液）电池；（复合膜过充电液）电池。 　　1.3.2过放电将放电至3V的10Ah电池继续以3A进行过放电至0V，记录电池的过放电时间、电池电压、电池表面温度及及电池最后的状态。实验电池类型：常规隔膜电池；复合膜电池。 　　1.3.3短路将满荷电10Ah电池的正负极直接短接（短路电阻le;0.015mOmega;），时间大于10min，记录电池的短路时间、电池表面温度及电池的最后状态。实验电池类型：常规隔膜电池；复合膜电池。 　　1.3.4针刺将满荷电5Ah软包电池进行针刺，观察在针刺前、中、后电池的现象。实验电池类型：PE隔膜电池；复合膜电池。备注：为安全起见，所有安全实验都在安全箱中进行。 　　2结果与讨论 　　2.1隔膜耐温测试5种隔膜在60、70、100后的尺寸变化情况见表1所示。表15种隔膜在三种温度下的尺寸变化Table1Dimensionchangeof5typeseparatorsunderthreetemperatures 　　? 　　从表1可以看出，常温下尺寸一致的5种隔膜经高温60后，隔膜3#首先发生萎缩，说明该类型隔膜的耐温能力最差。在70时隔膜1#、隔膜2#、隔膜3#都表现出不同程度的收缩，但由于隔膜1#、隔膜3#出现了较大的单向收缩，使隔膜产生较大的扭曲，易引起电池短路；而隔膜2#表现出两个方向的同时收缩，可能会有利于隔膜的平整性。在100时，除隔膜1#~隔膜3#仍然表现出类似的温度特性外，隔膜4#也已开始出现单向收缩。产生不同收缩的原因除了与制备隔膜所用材料有关外，另外还与不同厂家隔膜的制备工艺各不相同有较大的联系[1-4]。在整个升温过程中，隔膜5#在尺寸和外观上几乎没有发生变化，始终表现出较好的耐温性能。5种隔膜100前后的图片见图1～图5所示。 　　图1隔膜1#100前后照片Fig.1PhotosofSeparator1#beforeandafter100图2隔膜2#100前后照片Fig.1PhotosofSeparator2#beforeandafter100图3隔膜3#100前后照片Fig.1PhotosofSeparator3#beforeandafter100图4隔膜4#100前后照片Fig.1PhotosofSeparator4#beforeandafter100图5隔膜5#100前后照片Fig.1PhotosofSeparator5#beforeandafter100 　　从上图可以看到，隔膜2#、隔膜5#表现出较好的平整度，所以我们选定隔膜2#、隔膜5#组成复合隔膜进行实验电池的装配。 　　2.2安全实验2.2.1过充电实验常规电池过充电常规电池过充电过程的现象见图6所示。 　　图6常规电池的过充电图 　　Fig.6Overchargecurveforbatterywithgeneralseparator由图6可以看出，随着过充电的进行，电池的电压也逐渐上升，当电池的最高电压为4.901V时，经测量此时表面温度为55.3（此时内部温度比电池表面约高90，即内部温度为1