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* * 第九章 分子传质 分子传质又称分子扩散。当某组分在一相内存在浓度梯度时，由分子的无规则热运动引起的该组分质量传递称之为分子传质。分子传质与导热机理相似，两者均是由于分子的无规则热运动所引起的，因此它们遵循的规律相似，方程的形式也类似。但应指出的是，分子传质时，传质分子沿扩散方向转移后所留下的空位，由其它分子来填补，这一点和导热不同。 本章主要研究在固体及停滞流体中以分子扩散方式进行的质量传递过程，如木材干燥，物质在催化剂内的扩散等等。目的在于求出扩散组分的浓度分布及分子扩散速率 (扩散通量) 。 研究分子传质的基本方程为传质通量的定义式和质量传递微分方程 （8-20b） 2、质量传递微分方程的表达式 (8-21b) 1、多组分系统中A组分的摩尔传质通量的定义式 第一节 一维稳态分子扩散 为简化起见，我们首先讨论一维稳态分子扩散，即假设物体中各点浓度与时间无关，并只沿空间一个方向变化。在一定条件下，某些实际问题也可以简化为一维稳态分子扩散问题，比如像管式反应器中物质的扩散。 一、无化学反应的等摩尔反方向一维分子扩散 在由组分A和B组成的双组分混合物中，设不存在化学反应，且其中某一组分的摩尔通量与另一种组分的摩尔通量大小相等，方向相反，这种扩散称为等分子反方向扩散。例如在组分摩尔潜热相等的二元混合物的蒸馏过程，此时NA=－NB ，或NA+NB=0 ，亦即相对于静止坐标的总摩尔通量等于零。 根据菲克第一定律，对于一维等摩尔反方向分子扩散有 （9-1） 对于不存在化学反应的一维稳态传质， 若传质只沿z方向进行, 则传质微分方程式（8-27b） 可简化为 上式即为一维稳态分子扩散时A组分的浓度分布，从上式可以看出A组分的浓度分布为直线，同样可得B组分的浓度分布也为直线。 （9－2） 将（9－2）式连续两次积分，并将边界条件（9－3）带入得 方程的边界条件为： （9－3） （9-5） （1）浓度分布 一维稳态分子传质时的扩散通量可由式（9－1）得， 二、无化学反应的单向一维分子扩散 单向扩散是指组分A通过静止或不扩散的B组分的稳态扩散过程，在气体吸收、液液萃取、增湿以及吸附等单元操作中经常遇到。 （2）扩散通量 （1）浓度分布 单向扩散时，NB=0，由菲克扩散第一定律的普遍表达式可得 由此可得， （9－10） （9-7） （9－9） 对于一维稳态无化学反应的分子扩散，传质速率为一常数，即 在等温等压条件下，c 和DAB均是常数，将（9－10）带入（9－2）得 方程的边界条件为： 整理得 （9-15） 对（9－15）式连续积分两次，并将方程的边界条件带入得， 上式表明，单向扩散时，扩散组分的浓度与扩散距离服从幂指数关系。 （9-17） （9－2） ？ （2）扩散通量 由浓度分布方程（9－17）可得，浓度梯度 将其带入式（9－10）整理得 如果令L=z2-z1，对于气体，由于c = p/(RT)，所以上式可以写作 对于双组分体系，由于xA1+ xB1=1, xA2+ xB2=1, pA1+ pB1= p，pA2+ pB2= p因此上两式就可以改写为 （9-10a） （9-10b） （9-11a） （9-11b） 如果定义B组分的对数平均摩尔分数和对数平均分压分别为 并注意到 式（9－11a）和（9－11b）还可以写成 比较（9-12b）和（9-7）两式可以看出，由于1/xB ln1, 因此在相同的浓度差(分压差)下，单向扩散的传质速率要大于等分子反方向扩散的传质速率。？ （9-12a） （9-12b） 因为对A组分来说，单向扩散时，在扩散方向上存在着混合物的总体流动，从而产生对流传质通量。这里1/xB ln或p/pBln又称作漂流因子，表示由于总体流动所导致的传质通量增加比例。 根据单向扩散摩尔通量的关系式，在实验室中常利用右图所示的装置及来确定气相扩散系数。将装置置于压力为101.325kPa的恒温槽中，液体上方直管中无对流混合，由于蒸发作用，液面不断下降，因此严格来讲，该过程是非稳态的。但由于液体蒸发很慢，液面下降速度可近似为0，故可视为准稳态过程。 扩散系数测定装置 对于A组分一维稳态扩散，扩散通量可表示为： 在准稳态条件下，上面两式相等，所以有 边界条件为 对上式积分，并代入边界条件可得： 另外，组分A的摩尔通量与A的蒸发量之间满足如下关系： 用分压表示的扩散系数计算公式为： 式中pA1为液面处液体的饱和蒸汽压pAs，pA2为毛细管出口处的蒸汽分压，可近似为零。 于是上式可简化为： 式中： 【例】细管底部的水在恒定温度