HMeBMPPT的合成和萃取铀（Ⅵ）的热力学研讨以及某些铀、钴配合物的晶体结构研讨.pdfVIP

摘 要 目前在核燃料后处理、高放废液处置等领域中最有效分离锕系、镧系元素的 方法是溶剂萃取法。由于锕系和镧系元素的离子半径相近，绝大部分离子稳定在 三价氧化态且均为硬酸，这就使得两系离子之间的分离困难。近年来，一些含“S”、 ‘N”软配位原子的萃取剂颇受人们关注。本文合成了一种含“s”软配位原子的新硫 代吡唑啉酮类萃取剂4．对甲苯甲酰基-2，4一二氢一5一甲基．2．苯基．3H．毗唑啉酮 一3(HMeBMPPT)，其结构用IR、1HNMR、MS、元素分析、x—ray单晶衍射进行 了表征；并研究了m“eBMPPT对铀(Ⅵ)的萃取性能。另外还研究了二硝酸MⅣ一 二癸酰基哌嗪合铀酰(II)配合物的晶体结构和1一苯基一3一甲基-4．对甲苯甲酰基吡 唑啉酮合钴fIll的晶体结构。本论文的工作为以下几个方面： 】．以1．苯基．3．甲基一毗唑酮一5(PMP)为原料经过酰化、氯代和硫代三步合成了 4．对甲苯甲酰基一2，4一二氢．5．甲基．2一苯基一3H一吡唑啉酮-3，增加反应时间会 得到副产品5，5’一二甲基一2，2’一二苯基一4，4’-二-对甲苯甲酰基一3，3’一二硫亚甲 基双吡唑，利用x．射线衍射对它们的结构进行了详细的表征。 2．研究了HMeBMPPT在硝酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取行为和机理，考察了稀 释剂、温度、酸度、萃取剂浓度和盐析剂等因素对萃取分配比的影响，得 出萃取反应为阳离子交换机理，萃合物的组成为u02·MeBMPPT·N03和 U02(MeBMPPT)2。 3．合成了二硝酸ⅣⅣ：二癸酰基哌嗪合铀酰(II)配合物晶体，利用红外、差 热分析特别是x．射线衍射进行了表征，结构表明该萃合物的结构对称分 布，两个DDPEZ分子采取了特殊的配位方式，分子内的两个羰基分别与 不同的u022+(II)配位而形成相互交替的配位分子，呈长链状。 4．利用PMP酰化的产物l一苯基一3一甲基-4-对甲苯甲酰基吡唑啉酮(PMMBP) 与coS04反应，合成了晶体二乙醇·二(1-苯基一3一甲基．4一对甲苯甲酰基吡唑 啉酮)合钴(II)，并用x．射线衍射对晶体结构进行了表征，结构表明该晶体 为正八面体构型。同时，在用PMMBP与Ce(N03)3的反应中，得到了另外 一种晶体4，4’．二对甲苯甲酰基一5，5’一二甲基一2，2’-二苯基．3，3’．二酮一4，4’一联吡 唑fMBMPTBP)，并用X．射线衍射对晶体结构进行了表征。 关键词：吡唑硫酮合成表征萃取 铀(Ⅵ)晶体 ABSl’RACrl。 ThesolvemeX仃actionmethodistllee￡陆ctive for of techniquesseparation andActillideinnuclear向e1 a11d ofradioactiVe、vastes． Lanthatlide ch锄istmdi印osal it’s dimcultto LallthanjdeandActinideelememsbecauseof HoweVeL qlljte separate the in aIldchemical recem seriesofnoVel simil撕typhysical properties．Inyears，a wim current emactantssoR been anentionin receiving ligand一‘‘N”，“S”-haVe gmwing chemicaIresearch．Anewextractantof son at血efirsttimefo