peo基复合固态聚合物电解质的制备、改性、表征及应用研讨.pdfVIP

摘要 本文针对机械混合法制各复合聚合物电解质(CSPE)过程中无机 填料易聚集成团，分散不均匀的问题，结合原位复合和偶联剂改性 两种手段来改善无机填料在聚合物基体中的分散状态，制备了 示差扫描量热(DSC)、X．射线衍射(Ⅺ①)、交流阻抗等测试技术对所 制备CSPE材料的表面形貌、热稳定性、结晶行为和离子导电性能 等进行了表征，通过对结果的分析探讨了原位复合Si02和偶联剂 KH560改性Si02对CSPE材料导电性能的增强机制。 窄，平均粒径由改性前的65nm减小到35nm，在聚合物膜中分散均 匀，没有发生团聚。DTA与TG结果表明，添加Si02提高了聚合物 电解质的热稳定性。从DSC与XRD结果可知，添加Si02具有抑制 聚合物电解质体系结晶的作用，而添加KH560改性的Si02后，这种 抑止体系结晶的作用更加显著。通过交流阻抗谱图计算的电导率结 果表明，添加Si02能够明显提高PEO基聚合物电解质的离子电导 率。两种电解质膜的电导率都是随着Si02含量的增加先不断增大， 量，电导率反而减小。无论Si02含量的高低，复合了改性Si02的 CSPE体系电导率都比复合未改性Sj02的要高。 离子电导率增强的机制主要是Si02的加入降低了CSPE体系的 结晶度并有可能形成了具有高导电性的聚合物电解质／无机填料界面 层。由于改性后的Si02在PEO基体中粒径减小，分散均匀，能更有 效地抑制体系结晶并获得更多具有高导电性的界面层，因此添加改 性Si02对体系离子电导率的增强效果更佳明显。 为了表征原位复合法制备的聚合物电解质实际应用于锂离子电 池后的性能如何，将通过原位复合法制备的电导率相对较高的两种 m 片一起组装成全固态聚合物锂离子电池，对电池的循环伏安、首次 充放电、不同电流下放电、不同温度下放电以及放电循环等性能进 行TN试。测试结果表明，所组装的电池在600以上充放电电压平 台平稳，首次放电容量不低于90mAh-g～，容量随放电电流的增加 而减小，随温度的升高而增大。原位复合法制备的CSPE在60C以上 环境温度下使用的聚合物锂离子电池中具有应用前景。 关键词聚合物电解质，偶联剂，离子电导率，聚合物锂离子电池 IV ABSTRACT Tosolvethe ofceramic in problem fillers’aggregationcomposite solid mechanical polymerelectrolyte(CSPE)duringblending， and were the PEO／LiCIOdSi02PEO／LiCIOdKH560一Si02by prepared in methodof situandmodification blending silane-couplingagent using KH560．T11e andionic morphology,thermalperformance．crystallinity ofthe CSPEwere SEM，AFM，DTA,TG， conductivity investigatedby DSC．Ⅺ①and mechanismof A．C．impedancespectroscopy