单壁碳纳米管聚对苯乙炔撑纳米杂化质料的制备、表征及其光伏性能研究.pdf

摘要 摘要 1．合成了结构新颖的水溶性聚对苯乙炔撑化合物(PPEl)，并合成了其f1}、啉封端 仿和水溶液中不同光谱行为的研究，揭示了它们在有机溶剂和水中不同的存在 状态，并对PPE2中其骨架与封端卟啉间的相互作用进行了探讨，发现PPE骨架 与在主链两端的卟啉间存在能量传递作用，其中PPE骨架作为光吸收天线将吸 收的能量传递给主链末端的卟啉单元。 2．SWNTs用硝酸回流纯化后，我们通过一种类似于“萃取的超声一离心循 环过程对其进行后处理，这一过程除去了大量金属、石墨和无定型碳，进一步 纯化了SWNTs，从而得到高纯度SWNTs。利用这种纳米管制备了水溶性单壁碳 纳米管(SWNTs)／PPEl纳米杂化物，使SWNTs在水中的溶解度达到1．8mg／mL。 在这个杂化物中，纳米管与PPE无论在基态还是激发态都通过7c嘎堆积产生强 烈的相互作用。尤其在激发态下，存在由PPE到纳米管的能量／电子转移。通过 PPE与纳米杂化物荧光寿命的检测，计算能量转移速率常数‰。约为8．3×10孑s～。 并基于这一发现，制备了SWNTs／PPEl杂化物光伏器件。初步的研究表明该器 件具备将光能转化为电能的能力。在AMl．5条件下，其开路电压为0．105V，短 路电流为28．7 1．tA／cm2，光电转化效率约为1．2×10‘3％。 表征，并通过紫外和荧光光谱研究了PPEs在氯仿溶液和薄膜态的不同存在形式 以及能带结构。以侧链连有葸基团的PPE为例，研究了纳米管与PPE在有机溶 剂中其杂化材料的相互作用。 制备了SWNTs／PPEs纳米杂化物器件，对其光伏性能进行了深入探索。纳 米管是强电子受体，而PPE则为电子给体。发现纳米管加入到PPEs中后在PPE 与纳米管的界面形成了本体异质结，能够高效地分离激子产生电子和空穴载流 子，并且由于纳米管是良好的一维导体，电子可以被有效传递到电极上，从而 提高器件的性能。 摘要 发现不同的光敏基团对器件的性能有很强的影响。带有葸基团侧链的PPE 与纳米管制备的器件表现了较好的光电转化能力，光电转化效率为0．031％，明 显高于侧链不带光敏基团的PPEl和侧链带有萘基团的PPE4。葸基团在太阳光 谱范围内有吸收，并分别将电子和空穴传递给纳米管和PPE主链形成电流，具 有明显的光敏化作用。 4．合成了～种主链带有卟啉的类似于PPE结构的新型聚合物，聚卟啉撑对苯二 SWNTs／P．I纳米杂化物，通过紫外和荧光光谱发现纳米管与P．I之间存在强烈相 互作用。 关键词：单壁碳纳米管，聚对苯乙炔撑，纳米杂化物，7c_兀相互作用，能量／电子 传递，光伏电池 II Abstract ————————————————————————————————————————————一。 _ Abstract novel 1)A water。soluble its 1)and corresponding PPE2was porphyrin(ZnTPP)end-cappedpolymer andthe synthesized structure ofboth were confirmed polymers 1HNMRand by GPC．UV。Vis absorption and fluorescencestudiesindicatethat