多酸阴离子-过渡金属配阳离子构成的功能化合物的合成、晶体结构及性质研究.pdfVIP

多酸嘏离子一过渡金属配阳离子形成击奇砖能化合物的合成、晶体结构茂性质表狂 巾文摘要 本论文采圳水热和常规合成方法，结台分予设计原理，以有机胺、羧酸和多酸阴离子 为基本的建筑荜元，仓成了七罩孛多金属氧酸盐黼体。避进x一射线衍射技术确建了它稍瓣 晶体结构，利捌元素分括《lcP)、红外光谱《FMR)、热重一差热(豫_D姒)、x一射线粉来 衍射(xRD)、镢环伏安(cV)等分析手段对化合物进行了嵌征私f生质研究。 l 舍缓和臻霉奄解耩了滔令零缝翻一个二维黼获的菇俸{fco(dp攒)2】2V4012)·瓣20(1)、 {【Ni(dpaH)2】2uo 型的敬金属簇合物结构，每个M(M=co、Ni)原予连接两个dpaH，通过桥氧原予鼍『 【V4012】4一簇逐接。鹣俸§臻i由一维链跫毪V◇$】通过V镰翻瓣薅连接形残二维貔戳众 属化合物{Cu2V4012}。 2．合成和缩构解析了两个零维的、其夺分立缩构的fV4012】4一簇钒酸簸配合翩 fC冁镰《dpaHX(cH3Coo)2】2uo{2·5H20秘)和 或·这是蒋次稻躅农热合成法台成出采静c04铙{芑食物。c《曲en)32+拳lf‰012l毒-是避 过阴辩{离子静电佧川稳定存盘丁{晶体(5)中，丽对举二甲酸分予以游离状态存在其中。 3． ＆【C≈o(}120)，(∞c}差X嚣珏3p2wl，C《H20)o毋{4}{：Of7≥。磊俸鼢爨绦持箕联骞鹃键鞠 型龇1wson结构，而晶体(7)是取代趔Dawson结构。晶体(6)在不改变其原有结构的情 况下，能够可递的嗽脱附水分子。xRD分析结粟袭嘴，晶体(7)的孔径比晶体(6)小， 这楚出于黠体(雄嬲寒子豹负电兹数藕，导致弱嬲离子阕熬秘互箨捌增强。 关键词：多金麟氧酸靛；多金耩钒氧酸盐；多众属钨氧靛盐；晶体结构 3 多馥辨离母一过渡盘属萎己暇离子影成姆磅巍化合蜘罅合成、最体蛄构覆性穗表拉 第一辩文献综述 多貔麴轩究，至今已有一百七十多年的厨史5。”。出羁葶中禽鬣鼓缩和形成的酸叫潮多 酸，由不同种类的含氧酸缩和形成的酸叫杂多酸。同多酸和杂多酸组成了多酸f4l。随饕对 多酸性质认识的深入及其研究范围的扩大，澍多酸I{勺称谓多采_}{}{金属一氧鹱 (Me诅l—oxygenClu8ters)和多众属氧酸赫(poly“ometaldces。简写为POMs)瓯 早谯1826年，J．Berzelius就描述了将铝酸铵加到磷酸中能产生黄色沉淀，这就娥人 线耪束舔射确定了遵Pwl20∞·5疆零豹菇髂结构，掇接了著名翦|沁g瘿n缀构援型。}沁g翡l 结构呈Td对称性．中心原予(即杂原予)呈四面体Ⅸa位，配原子呈八面体配位，三个八 覆馋共选嚣形成嚣组蜒30l§，秘邻豹三金媾簇h岛Ole共角连接，撼疆嚣体毽懑起来。l(eg瘿n 结构模型的建立媳多金属氧酸盐发展历史上重要的熙程碑，此后，Da”on、Anderson、 wau曲、silvenon、Lindqvist铃结搀被相继确定承|提出11-21。 在多金属氧酸盐中，作为再芒原子的元素主要越Mo、w、V、Nb、Ta，而作为杂艨予 的元素目前已知商近70种，包括全部的第一系列过渡元素，』L乎全部第二、三系列的过 杂原予义往往可以以不同的价态存在了多金属氧酸盐中，所以种类是繁多的。 避整年来，黢着对多垒麟襞酸盐辑究静深入，鏊合成方滚基垂俦统豹永溶滚台成方 法、非水溶液合成方法，扩展到了水热台成、室温}醣阳合成和高温圃相会成等方法。水 熟台或方法盘予蕤够台或蛰秘缝掏耱凝聚态趣掰佬套秘，套零l予低赞、审溺爨态与褥爨 价态化台物的生长，有利丁：生K取向规jil{I、品形究荧的晶体材料且合成产物纯度高婚特 点，越来越褥到研究者的重携。剩埘承热合成技术，将金属鸯执酝台扬S|入镪酸盐褥捌 了犬懿结构新奇的多金属氧酸盐晶体，使多金属毓酸盐盼结构夫人突破了经典的多酸结 构范嗡。 4 多酸限离干一过渡金属配阳离于彤戍的功能化各物的合成，晶体结构及性质表征 1．1 多金属氧酸盐的应用 多酸化合物既可以作为酸催化剂义可以作为氧化还原催化剂；多酸催化剂还具有转化 率高、热稳定性好、选择性好、不腐蚀设备、对环境污染小和再生等优点。随着分子“剪 裁”技