含苯系统中π-π相互作用的量子化学研究.pdfVIP

摘 要 越来越多的研究表明，”一n相互作用是一类非常重要的非键柏瓦作用。 从DNA的结构到药物分子同蛋白质的相互作用，”一”相互作用莫不占据重要的 地位。”一”相互作用的特殊性质及其重要性，使其成为近十年来一个令人关注 和感兴趣的领域。 这篇论文包括了作者三年来关于含苯体系的”一”相互作用的一些工作，主 要可以分为三个部分： 1乳液聚合聚苯乙烯中的苯环平行”一7r堆叠的理论研究 在这部分工作中，乳液聚合的聚苯乙烯小球表面苯环官能的堆叠由周 期性边界条件下模型和Cluster模型来模拟。在MP2／6—311G“的水平下得 双体优化构型十分接近。平行堆叠得相互作用能随苯环数目增加而增 加。DFT方法得到的结果被证明仍然不能达到足够的准确度。堆叠的苯 环平面之间的垂直距离约为3．3A，同实验值吻合。 0 2．苯分子同石墨(01)表面相互作用的理论研究 在这部分工作中，我们采用GGA近似的PW91泛函研究了不同覆盖度下 0 苯分子在石墨(0 1)表面的吸附情况。计算得到的相互作用能量和几何 构型结果表明，随着覆盖度的逐渐增大，苯分子越米越倾向于以垂直的构 型吸附于石墨表面上。计算结果同样表明，覆盖度的变化对苯分子同石墨 表面的相互作用情况没有太大影响。但是由于苯分子之问的相互作用，吸 附能呈现了规律性的变化。 3电引发聚合的聚苯乙烯构象研究及其STM图像的模拟 STM的电场可以引发吸附在石墨表面的苯乙烯分子发生聚合反应，反应 产物为具有非常规整结构的单层聚苯乙烯薄膜。这类单层分子膜在纳米分 3 子器件的构建过程中有非常J。泛的应用前景，但是这种薄膜具体的反应机 珲和产物的构型无法从STM实验得知。 在这部分工作中，我们采用周期性边界条件下的超元胞模型，对四种可能 的聚合物做了全优化。并取优化后的构型，以改进的T．H模型，模拟了 体系真实的STM结果。计算表明，虽然以头对尾方式聚合的问I剐立构的 聚苯乙烯能量在所考察的聚合物中属于最低，但是其STM的模拟结果I口j实 验结果无法吻合，而以头对头方式聚合的全问立构聚苯己烯的STM模拟结 果同实验吻合的较好。我们初步判断，得到这样结果的原倒是由于体系在 电场的作用下，无论是发生聚合的机理或者是聚合产物重整，都由于电场 强度的影响而发生了变化，或者说，电场强度改变了聚苯乙烯的构象。 4 Abstract FromthestructureofDNAand totheinter· groups protein，crystalpacking aromatic of with interactionof a action very druglegandacceptor．”一7r plays inawide ofchemicaland role biologicalsystems．Intensive important variety and beenthrownon research theoretical the”一7r work，both experimental，have In modelof7r一”interaction．suchas