聚苯乙烯负载炔丙基砜试剂的制备及其介入杂环化合物的固相有机合成.pdfVIP

摘要 本文首先介绍了近年来聚合物负载磺酰基化合物试剂的应用，以及异嗯唑和 1．2．3．三唑杂环化合物的研究进展。其次探索了聚苯乙烯负载炔丙基砜试剂的制 备及其参与3，5一二取代异嗯唑和1．取代．4．乙烯基．1，2，3．三唑化合物的的固相合成 方法。论文主要内容包括： 1、从聚苯乙烯(苯乙烯／1％二乙烯基苯交联聚合物)负载的苯亚磺酸钠试剂出 发，将其与2，3．二溴丙烯反应得到聚苯乙烯负载的2．溴烯丙基砜试剂，继而 在四丁基氟化铵(TBAF)作用下脱去溴化氢制得了聚苯乙烯负载的炔丙基 砜试剂。然后将其与不同的芳香醛肟发生1，3．偶极环加成反应，得到3，5．二 取代异噫唑树脂中间体，继而在室温条件下，在甲醇／DMF混合溶剂中，用 Mg／HgCl2将磺酰基从树脂上切割下来，得到3一取代一5．甲基异嗯唑化合物。 该法操作简便，反应条件温和，产率良好(60—89％)、粗产物无需进一步分 离即有高的纯度(94．98％)。 2、 在上述基础上，将二异丙基胺基锂(LDA)于低温(～78oC)条件下作用于 聚苯乙烯负载的3，5．二取代异嗯唑树脂中间体，继而与伯卤代烃(RCH2Br) 进行烷基化反应，然后在室温条件下，用三乙胺将磺酰基从树脂上切割下来， 提供了3．取代一5．[㈣．2．取代乙烯基]异嗯唑衍生物的合成方法，产率良好 (75—85％)，粗产物纯度高(92—95％)。 3、从聚苯乙烯负载的炔丙基砜试剂出发，在碱和催化剂的作用下与有机叠氮化 物发生[3+2]环加成反应，得到相应的1，4．二取代三唑树脂中间体，继而在 低温(一78 oC)条件下，与LDA作用，再以碘甲烷(CH3I)进行烷基化， 最后用三乙胺脱砜，得到一系列1．取代一4．乙烯基．1，2，3．三唑化合物，产率良 好(68—93％)，粗产物纯度为93—95％，反应条件温和，操作简便。 关键词：固相有机合成；聚苯乙烯负载的苯亚磺酸钠；聚苯乙烯负载的炔丙基砜； 3．取代一5．甲基异嗯唑；3一取代．5一[(司．2一取代乙烯基]异嗯唑；1．取代一4．乙烯 万方数据 基一1，2，3．三唑 Il 万方数据 Abstract Inthis of and paper,the applicationpolystyrene··supportedsulfonyl compounds therecent onthe of isoxazolesand were progressstudy 1，2,3一triazoles investigated the of firstly．Following，wemainlyexplorepreparation sulfone andits in of propargylreagent applicationsolid—phaseorganicsynthesis isoxazoleand ma