生物活性份子no和nadh的若干物理有机化学问题.pdf

摘要 本论文运用热力学手段，并结合动力学研究方法，对生物活性分子NO和NADH 的若干物理有机化学问题进行了研究。 利用滴定量热技术并结合适当的热力学循环首次测定了乙腈溶液中七个取代的 中N-NO键的异裂能和均裂能的能量范围分别为44．3～49．5kcal／mol和33．0～34．9 kcal／mol和．15．8—．12．9 能的能量范围分别为．3．1～1．8 kcal／mol，这些负的能量数值意 味着G—MNBS4在室温下非常不稳定，很容易自发释放NO自由基或者NO负离子 (NO‘)，但是释放NO自由基要比释放NO负离子容易些。本文还成功地应用以上所 应进行了机理分析，并且也对取代的AL甲基．Ⅳ-亚硝基苯磺酰胺氮负离子(G．MBSN。) 被NO亚硝化的可能机理进行了详尽的阐述。 通过确立新的Y-NO成键反应体系，设计热力学循环，建立了一种测定金属卟啉 NO亲合势的方法，获得了苯腈溶液中十22个亚硝基一％尼^，】6-四取代苯基钻nl、啉 的热力学数据并结合相关的动力学参数测定结果，阐明了T(G)PPCo”与A，．亚硝基．3，6一 二溴咔唑(CBZNO)之问NO转移的反应机理。同时还研究了4一位取代的汉斯酯衍生 物与Ph3CSNO