手性分解(r)-(-)-亚甲基柠檬酸一甲酯.pdfVIP

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  • 2018-06-03 发布于贵州
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手性分解(r)-(-)-亚甲基柠檬酸一甲酯.pdf

手性分解(r)-(-)-亚甲基柠檬酸一甲酯

摘 要 本文对固氮酶的结构和功能以及固氮酶铁钼辅基中配体高柠檬酸在固氮活性中 的作用进行报道,对最近一些年来文献报道的高柠檬酸和高柠檬酸内酯的化学合成进 展进行了综述.采用容易得到的柠檬酸和聚合甲醛为起始原料。经过反应得到 和乙酸酐加热,得到1,3,8-三氧螺[4.5]癸烷(化合物3,亚甲基柠椽酸酐);化合物 (3)和甲酵发生酯化反应,得到2一{4一[(甲氧羰基)甲基I-s-羰基一I。p二氧戊环]乙酸 (化合物4,亚甲基柠檬酸一甲酯),在乙醇溶液中,采用(L)-(-)一旺-苯乙胺为拆分剂, 使(L)一(一)一a.苯乙胺盐(化合物5)的外消旋体进行分步结晶,可以得到化合物(4)的 肛型对映体(化台物6),产率为7.2%,%ee为90%。采用元素分析、红外光谱、核磁 共振等检测手段对所合成的各化合物进行检测与表征。化合物(6)是进一步制各 (R)一(一)一高柠檬酸的重要中间体,本文首次在国内采用化学拆分方法对化合物(6)进 行合成,对化学模拟生物固氮研究有促进作用。 关键词:固氮酶;高柠檬酸:拆分 Chiral citrate Synthesis R·-Mono

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