有机过渡金属化合物反应系统的理论研究.pdfVIP

宥瓤过渡金属纯念辘友基接系砖理论研究 有机过渡金属化台物反应体系的理论研究 研究生：高坤 赣导教耀：王长生 学科专且k：物理化学 中文播妥 本文来用密度泛函瓒论B3LYP方法对有机过渡金属化合物参与的化学反应体系 遴费了壤论磷宠。搽淫了爱应瓿理，等聿茔爱瘟戆过渡态。饶铯反应物，产秘及孛藏髂 的几何构测，计算各个构型的能量和频率。本论文主嚣研究了以下两个反应体系。 1)以有机过渡金属铝化合物中的o【_氢转移反应体系为研究对象，通过对一系列氢转 移羡藏熬臻究，撵瓣了不弱穰萋上不薅疑捷薹辩菠疆潘讫戆戆彩晌。同薅，我镪 还研究了不同过渡盒属(cr、w)对q一氢转移威成活化能的影响。 2)以salen—Mn(V)氧化物催化不对称环氧化反应及对缺选择性两方磷为研究内容， 逶避瓣s8len啪l(V辫纯兹壤纯己爨甄氧托爱盛磷究褥毒，轰挝童鼙激三重态为 主，佩对于产物来{；8，五重态的产物耍稳定，所以当三重态的产物形成后，耍发 生自旋态的改变。当体系中加入NM0，有氢键形成，很大程度上影响了产物的 对浃德择洼。 关键词：谢机过渡金属化台物氢转移反应超共