废纸回用过程中胶粘物沉积性能及其酶法控制的分析-analysis of adhesive deposit performance and enzymatic control in waste paper recycling process.docx

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废纸回用过程中胶粘物沉积性能及其酶法控制的分析-analysis of adhesive deposit performance and enzymatic control in waste paper recycling process

学位论文独创性声明本人声明,所呈交的学位论文系在导师指导下本人独立完成的研究成果。文中引用他人的成果,均已做出明确标注或得到许可。论文内容未包含法律意义上已属于他人的任何形式的研究成果,也不包含本人已用于其他学位申请的论文或成果,与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。论文作者签名:日期:年月日学位论文知识产权权属声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属山东轻工业学院。山东轻工业学院享有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及申请专利等权利,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,署名单位仍然为山东轻工业学院。论文作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月第1章绪论目前,废纸已经成为我国制浆造纸工业的一种重要的原料。据造纸协会测算,木浆使用量占原料总量的23%,非木浆占15%,废纸浆占62%[1]。废纸原料的使用能够有效地缓解国内原料的短缺,减少制浆造纸过程中产生的环境污染。在废纸回用过程中,由于封闭水循环系统,体系中会有大量的污染物被称为溶解与胶体物质(Dissolvedandcolloidalsubstances,DCS)。当体系中某一条件突然改变,DCS会失稳而发生胶粘物沉积,它会影响造纸工艺及终端产品的质量[2]。废纸回用时需进行除杂,其中最重要的杂质是胶粘物,也是目前使用废纸的造纸厂的一大难题。胶粘物对纸张的生产会有很多不利的影响,如粘缸、造成纸张断头等。胶粘物主要分为天然木材抽出物及人工合成类物质,如粘结剂、涂料等。如何减少胶粘物的沉积是废纸回用的重要任务,影响胶粘物稳定性及沉积性能的因素有很多,如温度、pH、金属离子等。因此,研究填料、金属离子、残余脱墨剂等对胶粘物稳定性及沉积性能的影响有很重要的意义。1.1胶粘物来源及组成胶粘物主要来自于废纸中的胶粘剂、标签、热熔胶残留物、油墨粘合剂、乳胶及其它聚合物等。胶粘剂有水湿性、压敏性和热熔性胶粘剂,水湿性胶粘剂主要是天然产品(植物抽出物、动物蛋白等)及由乳胶、合成树脂制成的橡胶(苯乙烯-丁二烯橡胶、表1.1废纸回用过程中潜在的胶粘物来源胶粘剂和热熔胶天然树和湿强树脂脱墨剂涂布粘合剂残余油墨丁苯胶乳、聚醋酸乙烯酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丙烯酸酯、乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、蜡树脂酸、脂肪酸、不皂化物、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、甘油三酸酯树脂酸、脂肪酸、金属皂及油性烃类丁苯胶乳、聚醋酸乙烯酯、苯丙胶乳、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、淀粉、白土、TiO2、CaCO3、干酪素矿物油、丁苯胶乳、聚乙烯醇、环氧丙稀酸酯及苯乙烯丙烯酸酯羧基化橡胶等)。压敏性胶粘剂主要是天然橡胶和合成橡胶的共聚物、丙烯酸聚合物。热熔性胶粘剂主要有高分子量聚合物(聚乙烯、乙烯基醋酸乙烯酯共聚物等)、相对低分子量的树脂(松香及其衍生物)、蜡(石蜡、微晶蜡、合成碳氢蜡)[3]。新闻纸厂中不同部位的白水所含有的纤维、细小纤维及胶粘物组成也不一样,溶解与胶体物质包括无机电解质、半纤维素、木质素及木素衍生物、脂类抽出物、过程添加剂等。树脂通常含有脂类抽出物如甾醇、三甘油酸、树脂及脂肪酸。胶粘物是指树脂及来自二次纤维中的杂质如热熔胶、连结剂、施胶剂、油墨连结料、涂布剂等[4]。对纸厂中的脱墨浆成分进行分析发现,浆样中的粘性沉积物质都含有细小纤维及填料。水样中只含有溶解与胶体物质,而不含有粘性物质。丙烯酸酯是干燥部胶粘物沉积影响最大的成分,聚醋酸乙烯酯次之[5]。废纸回用过程中潜在的胶粘物来源如表1.1所示[6]。1.2胶粘物的危害胶粘物在浆水体系中均呈负电性,能够吸附体系中的阳离子物质,并且具有粘性,容易发生凝聚和沉积。胶粘物在制浆过程中容易堵塞净化器、筛选网,抄纸过程中,胶粘物会粘附到成型网、毛布、刮板、烘缸和刮刀上,影响纸机的操作,引起纸张的断头。若胶粘物沉积到纸张上,便会产生斑点孔洞等,降低纸张的物理强度并影响纸张的再处理(施胶、印刷等)[3]。胶粘物会影响涂布纸板的涂布和印刷,对于多层纸板,胶粘物会使中间层褪色[7]。1.3胶粘物失稳机理及影响因素1.3.1胶粘物沉积机理胶粘物具有粘性、低表面张力、可塑性的特性。会受温度、pH、金属离子等的影响而失稳发生沉积[3]。胶粘物带有表面电荷,因此金属离子、阳离子聚合物会与胶粘物因电中和作用而引起凝聚。表面活性剂会通过改变胶粘物的表面张力而使胶粘物失稳。其他会影响表面电荷和表面张力的因素都会使胶粘物失稳而发生沉积。研究表明,胶粘物的聚集和沉积倾向,与胶粘物的疏水性、粘性有很大的关系。表面张力小的疏水性大,接触角大的粘结功高,这种胶粘物的凝聚、沉积倾向较大[8]。造纸体系中的胶体物质主要包括:分散在水中的填料或染料、细小组

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