侧链含偶氮苯的环状两亲性无规共聚物的精密分解及其性能.pdf

侧链含偶氮苯的环状两亲性无规共聚物的精密合成及其性能 中文摘要 侧链含偶氮苯的环状两亲性无规共聚物 的精密合成及其性能 中文摘要 本论文将ATRP 和CuAAC 的“Click”化学相结合，设计并合成了结构新颖的侧链 含偶氮苯的环状两亲性无规共聚物，并与线状前体进行对比，研究了环状聚合物的 性能。研究内容具体包括如下： （1）首先利用具有端炔基的ATRP （atom transfer radical copolymerization, ATRP ） 引发剂（2-溴异丁酸炔丙酯，PBB ），对含有偶氮苯侧链的苯乙烯单体（(6-(4-卞氧基)- 己氧基- （4- 甲氧基偶氮苯基）乙烯) （BHME ）和丙烯酸叔丁酯单体（t-BA ）进行 ATRP 无规共聚，继而将获得的聚合物与NaN3 反应将端基溴转变为叠氮基团，得到 α- 炔 基 -ω- 叠 氮 基 的 侧 链 含 偶 氮 苯 和 叔 丁 酯 的 线 状 聚 合 物 linear-P(BHME -co-t-BA ) 。然后在极稀溶液中，通过分子内 CuAAC 的“Click”反应 m n 对线状聚合物进行首尾相接，成功地获得了分子量分布窄的 1 cyclic-P(BHME -co-t-BA ) 。通过核磁共振( H NMR) 、凝胶渗透色谱(GPC) 、红外光 m n 谱（FT-IR ）等一系列表征，证实了环状聚合物的结构。 （2 ）通过使用CF COOH 对 cyclic-和 linear-P(BHME -co-t-BA )进行选择性水 3 m n 解，成功得到了结构的明确的 linear-和 cyclic-P(BHME 1 -co-AA ) 。通过 H NMR ， m n 13C NMR，FT-IR 等手段证实了聚合物的结构。 （3 ）通过示差扫描量热仪（differential scanning calorimetry，DSC ）对比研究了 cyclic-和linear-P(BHME -co-t-BA ) 的玻璃化转变温度（T ）。环状聚合物由于没有链 m n g 端基，自由体积更小，表现出比线状前体聚合物较高的 Tg ，而且环的尺寸越小，两 者的T 差别越大。 g （4 ）对cyclic-和linear-P(BHME -co-AA ) 的四氢呋喃（THF ）溶液的光致异构 m n 化进行研究。结果表明：相比对应的线状聚合物前体，在 THF 溶液中 cyclic-P(BHME -co-AA ) 具有更快地光致顺异构化速率。在乙醇/THF 溶剂中， m n linear- 和 cyclic-P(BHME -co-AA ) 都 能 自 组 装 成 球 形 聚 集 体 ， 但 m n I 中文摘要 侧链含偶氮苯的环状两亲性无规共聚物的精密合成及其性能