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侧链含苯并咪唑类基团的聚合物的精密合成、荧光及其刺激响应性能 中文摘要 侧链含苯并咪唑类基团的聚合物的精密合成、荧光及其 刺激响应性能 中文摘要 本论文利用可逆加成- 断裂链转移 （Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer, RAFT ）聚合方法设计并合成了侧链含苯并咪唑荧光单元和N-异丙基丙烯酰 胺 （NIPAM ）温敏性单元的刺激响应性两亲嵌段共聚物，考察了聚合物的荧光、自 组装聚集诱导荧光以及聚合物的水溶液在不同pH和温度条件下的荧光刺激响应行 为。 本论文研究的主要内容如下： (1) 首先合成了苯并咪唑基分别与萘、蒽和芘相连接的荧光单体 1-(4- 乙烯基苄 基)- 2-萘基-苯并咪唑（VBNBI ），1-(4- 乙烯基苄基)-2-蒽基-苯并咪唑（VBABI ），1-(4- 乙烯基苄基)-2- 芘基- 苯并咪唑（VBPBI ）。然后以 α- 二硫代萘甲酸异丁腈酯 （2-cyanoprop-2-yl 1-dithionaphthalate, CPDN ）作为RAFT 试剂，偶氮二异丁腈 （2, 2-azobisisobutyronitrile, AIBN ）作为引发剂，在N, N-二甲基甲酰胺 （DMF ）中通过 RAFT 聚合合成了侧链含苯并咪唑官能团的聚合物（PVBNBI ）；进一步地以RAFT 方 法合成聚N-异丙基丙烯酰胺 （PNIPAM ），然后以此PNIPAM 为大分子RAFT 试剂， 分别以VBNBI 和VBABI 为第二单体，AIBN 为引发剂进行RAFT 扩链反应，合成了 两亲性嵌段共聚物 PNIPAM -b-PVBNBI 和 PNIPAM -b-PVBABI 。以 NIPAM 和 m n m n VBPBI 为单体，采用RAFT 共聚的方法，合成了无规共聚物P(NIPAM -co-VBPBI ) 。 m n 1 使用 H NMR 和GPC 测试对聚合物的结构进行了表征，结果表明均聚物PVBNBI 、 PNIPAM 以 及 共 聚 物 PNIPAMm-b-PVBNBIn ， PNIPAMm-b-PVBABIn 和 P(NIPAM -co-VBPBI )都具有明确的结构和较窄的分子量分布。 m n (2) 考察了单体VBNBI 和均聚物PVBNBI 的紫外吸收和荧光性能，证实两者在 紫外区 （380 nm 附近）有较强的荧光发射。详细考察了两亲性的嵌段聚合物 PNIPAMm-b-PVBNBIn 在四氢呋喃（THF ）和水的混合溶剂中自组装行为及其随之变 I 中文摘要 侧链含苯并咪唑类基团的聚合物的精密合成、荧光及其刺激响应性能 化的荧光行为，并通过透射电镜（TEM ）和动态光散射（DLS ）表征了自组装的聚集。 结果表明：嵌段聚合物的THF 溶液加水之后，荧光强度有所增强，而且荧光发射随 着加水量的增加而增强直至达到平衡状态。 (3) 分别考察了嵌段聚合物结构中亲水/ 亲油链段的比例和嵌段聚合物的浓度对 其最低临界共溶温度（Lower Critical Solution Temperature, LCST ）的影响，结果表明： 嵌段聚合物结构中亲油链段VBNBI越多，其LCST值越小；嵌段聚合物在水溶液中的 浓度越大，其LCST值也越小。此外，考察了嵌段聚合物PNIPAM -b-PVBNBI 的水溶 m n 液在不同pH