具有特殊链结构高分子共混物的控制合成及物性研讨.pdf

摘要 摘要 原子转移自由基聚合(A：rI冲)，作为目前活性聚合领域最热门的聚合方法之 一，在最近十年内得到了飞速的发展。受到广大科研工作者的充分认可和推广， 并已经投入到工业化的生产当中。相对于常规的已经普及了的工业化聚合方法， 活性聚合可以得到精确分子量、分子质量分布以及末端基官能团；随着科技的进 步，常规的线性、交联体型聚合物材料已经不能满足社会的需求；由于聚合物结 构的不同能引起其物理化学性质的重大改变，具有更复杂结构的聚合物越来越受 到研究者的青睐，而ATRP聚合方法最大的特点莫过于其对聚合物分子结构的设 计。 本文第一章以介绍活性聚合为主线，介绍了目前为止常见的几种有关活性聚 合的方法；随后过渡到原子转移自由基聚合并介绍了随着科学工作者对ATRP的 研究，衍生出一系列优化的ATRP方法并对其机理以及相关研究工作进行了简单 介绍。 本文第二章主要内容是利用点击化学(Click)反应和原子转移自由基聚合 嵌段聚合物。使用傅里叶红外光谱、核磁共振谱和凝胶渗透色谱对合成产物结构 的表征数据表明：成功合成了PBA．b-PMMA环状嵌段聚合物。利用热重分析和 差示扫描量热法分析比较了PBA-b．PMMA环状嵌段聚合物与线性嵌段聚合物的 热动力学性能，由于两者具有相同的结构单元组成，结果表明具有相近的玻璃化 转变，而环状嵌段聚合物则表现出较高的热分解温度。透射电子显微镜观察分析 发现环状嵌段聚合物呈现的微相结构与线性嵌段聚合物完全不同：环状嵌段聚合 物的相分离呈现连续．分散相结构，分散相(PBA)形态类似于蠕虫状，相畴尺寸在 纳米尺度；退火后，相畴尺寸也明显增加。 本文第三章介绍了碳纳米管／聚合物纳米复合材料的研究，通过对碳纳米管 进行表面改性，成功合成出碳纳米管ATRP引发剂。修饰后的多壁碳纳米管相对 原始的碳纳米管具有较好的分散性，解决了碳纳米管在基质材料中容易团聚的问 题。实验对其引发MMA和BA聚合反应动力学进行了研究，结果表明在碳纳米 管表面进行活性聚合具有活性聚合的特征。通过ATRP活性聚合反应，在碳纳米 管的表面接枝上PMMA和PBA聚合物链段。经聚合物链修饰的碳纳米管被固定 摘要 在某种聚合物分子的链端，通过二元聚合物基质(聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸 丁酯)组分间特有的相容性和分子间的作用力，作为解决碳纳米管在聚合物基质 中的分布问题。实验通过红外分析，核磁共振分析，热重分析对合成产物进行表 征。透射电镜图结果表明：经PBA和PMMA修饰后的多壁碳纳米管在聚合物基 质材料中具有很好的分散性，趋于均匀分布。PBA与PMMA经溶液共混后，出 后，从透射电镜图中可以发现MWCNT只分布于PBA这一相之中。拉伸测试数 据表明，含有多壁碳纳米管的PMMA具有更高的拉伸强度。 本文第四章介绍了通过ATRP的方法对纤维素进行表面改性的研究。实验对 纤维素进行表面化学改性，合成出纤维素ATRP引发剂，再通过利用ATRP聚合 的方法接枝上PMMA和PBA分子链，形成以纤维素为主链的梳形聚合物。实验 通过红外分析、核磁共振分析以及热重分析对合成产物进行表征，结果表明成功 合成出纤维素ATRP引发剂。实验通过使用纤维素ATRP引发剂引发MMA和 BA等单体的聚合，对其反应动力学进行了研究，实验结果表明纤维素表面进行 ATRP聚合具有活性聚合的特征。拉伸测试数据表明，含有纤维素的PMMA拉 伸强度更高。 关键词：原子转移自由基聚合，点击化学，碳纳米管，相分离，纤维素 Ⅱ Abstract Abstract Radical oneofthemost AtomTransfer Polymerization(ATRP)，aspopularliving been inthelastten hasbeen polymerizationprocesses，hasdevelopedrapidly years．It and scientificresearch